(河南省電力公司電力科學(xué)研究院,河南鄭州 450001)
膜分離技術(shù)起源于20世紀(jì)初,初步成型于20世紀(jì)60年代。它利用一張具有選擇透過性的薄膜,在外力作用下,推動(dòng)目標(biāo)物質(zhì)通過,從而對(duì)工業(yè)用水進(jìn)行分離、提純。該技術(shù)具有高效分離、能耗低、無相變、設(shè)備簡單易操作等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于食品、藥品、冶金、化工、電力等諸多行業(yè),被稱為“21世紀(jì)的水處理技術(shù)”。
常規(guī)膜分離技術(shù)有微濾、超濾、納濾、反滲析,以及結(jié)合電化學(xué)技術(shù)的電滲析、連續(xù)電除鹽等。
微濾(MF)又稱微孔過濾,根據(jù)篩分原理以壓力差作為推動(dòng)力的膜分離過程。膜的孔徑范圍通常在0.1~20 μm,能從氣相或液相中截留大直徑的菌體、懸浮固體及其他污染物。微濾膜一般由陶瓷、金屬等無機(jī)材料,或醋酸纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚酰胺等有機(jī)材料制造。
超濾分離技術(shù)(UF)也是由壓力驅(qū)動(dòng)的膜分離過程,膜的孔徑在 0.001 5 ~0.02 μm 之間,推動(dòng)壓力在100~1000kPa。通常截留相對(duì)分子質(zhì)量在1 000~300 000,股超濾膜能對(duì)大分子有機(jī)物(蛋白質(zhì)、細(xì)菌)、膠體、懸浮固體等進(jìn)行分離,廣泛應(yīng)用于料液的澄清、大分子有機(jī)物的分離純化、除熱源,是替代活性炭過濾器和多介質(zhì)過濾器的優(yōu)良產(chǎn)品。
納濾(NF)是介于超濾與反滲透之間的一種膜分離技術(shù),其截留相對(duì)分子質(zhì)量在100~1 000,孔徑為幾納米,故稱為納濾。納濾膜的截留特征是以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)NaCl、MgSO4、CaCl2溶液的截留率來表征,對(duì)小分子有機(jī)物等與水、無機(jī)元素進(jìn)行分離,實(shí)現(xiàn)脫鹽與濃縮的同時(shí)進(jìn)行。
反滲透膜(RO)的截留對(duì)象是除水以外的所有離子、小分子,如可溶性的金屬鹽、有機(jī)物、細(xì)菌、膠體粒子、發(fā)熱物質(zhì)等。以膜兩側(cè)靜壓為推動(dòng)力實(shí)現(xiàn)對(duì)水的凈化提純,獲得高質(zhì)量純水。廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)純凈水、軟化水、無離子水、產(chǎn)品濃縮、廢水處理等生產(chǎn)環(huán)節(jié)。
電滲析分離技術(shù)(ED)是一種利用電能的膜分離技術(shù),在直流電場的作用下,以電位差為推動(dòng)力,利用陰、陽離子交換膜對(duì)水中陰、陽離子的選擇透過性,使某種離子通過膜轉(zhuǎn)移到另一側(cè),從而實(shí)現(xiàn)溶液的濃縮、淡化、精制和提純。
將電滲析技術(shù)與離子交換技術(shù)有機(jī)結(jié)合而成的連續(xù)電除鹽(EDI)技術(shù)是在電場的作用下進(jìn)行水的電解,通過離子交換膜的離子選擇通過功能,結(jié)合陰陽樹脂的加速離子遷移能力,去除進(jìn)水中大部分的離子,以使產(chǎn)水達(dá)到電導(dǎo)率低于0.2 μs/cm,符合鍋爐補(bǔ)給水的要求。既克服了電滲析不能深度脫鹽的缺點(diǎn),又彌補(bǔ)了離子交換不能連續(xù)工作、需消耗酸堿再生的不足。
在傳統(tǒng)膜分離技術(shù)廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)的同時(shí),越來越多的新工藝對(duì)膜分離技術(shù)提出更高的要求:一方面要提高膜的工作性能,增加膜通量、減輕膜污染、降低壓力驅(qū)動(dòng)消耗等;另一方面力求盡力降低成本,簡化膜的制造技術(shù),延長單膜使用時(shí)間。由此誕生了滲透汽化膜、液膜和動(dòng)態(tài)膜等新型膜分離技術(shù)。
滲透汽化膜(PV)是一種基于高分子材料的無孔致密復(fù)合膜,根據(jù)“溶解—擴(kuò)散”原理,在滲透汽化過程中,待分離組分在膜兩側(cè)蒸汽壓差的推動(dòng)下,被膜選擇性吸附溶解,以不同的速度在膜內(nèi)擴(kuò)散,在膜下游汽化、解吸,實(shí)現(xiàn)混合物分離。有機(jī)混合物原料液經(jīng)加熱器加熱到一定溫度后,送入膜器與膜接觸,水分被膜選擇性透過,在膜的透過側(cè)被冷凝收集,物料中的水分被脫除,達(dá)到分離純化的目的。滲透汽化膜分離技術(shù)操作簡單、無污染、能耗低、無添加劑、不受汽液平衡限制,適合于醇類和水的分離、酯類有機(jī)物脫水、醚類有機(jī)物中水分的脫除、混合溶劑中水分的脫除以及水中有機(jī)物的脫除等。
液膜(LV)并不是傳統(tǒng)的固相膜,而是懸浮于液體中很薄的一層乳液顆粒。在高剪切力作用下將兩相互不相容的液體制成乳狀液,再分散于第三相中,介于乳狀液球中被包裹的內(nèi)相與連接的外相之間的這一相就叫液膜。液膜技術(shù)經(jīng)歷了帶支撐體液膜、乳化液膜和含流動(dòng)載體乳化液膜三個(gè)階段。主要適用于分離物理、化學(xué)性質(zhì)相似而不能用常規(guī)的蒸餾、萃取方法分離的烴類混合物,具有分離效率高、分離濃縮同步完成等特點(diǎn)。
動(dòng)態(tài)膜(DM)是指通過預(yù)涂劑或活性污泥在膜表面行程的新膜,也成次生膜(SM)。動(dòng)態(tài)膜采用大孔徑的材料制作膜組件,如不銹鋼絲、篩網(wǎng)等,起支撐作用。而實(shí)際分離作用的是其上的分離層。分離層由涂層材料或污水中的微生物及其新陳代謝產(chǎn)物附著在支撐層上形成,所以膜的形成過程實(shí)質(zhì)上就是膜的污染過程,利用污泥層起到截留分離作用。動(dòng)態(tài)膜具有易制備、通量高、易清洗等優(yōu)點(diǎn)。
離子交換仍然是國內(nèi)電廠鍋爐補(bǔ)給水制備的主要方法。它的缺點(diǎn)是需要酸堿再生,有酸堿性廢液排放,增加排放成本。當(dāng)反滲透技術(shù)出現(xiàn)后,將其應(yīng)用于電力行業(yè)鍋爐補(bǔ)給水的預(yù)脫鹽(一級(jí)脫鹽),可顯著降低離子交換系統(tǒng)進(jìn)水含鹽量,延長離子交換制水周期,減少酸堿用量。因此,反滲透備純水的技術(shù)就受到廣泛重視,越來越多的電廠鍋爐補(bǔ)給水處理應(yīng)用了反滲透技術(shù)[1]。
在工業(yè)生產(chǎn)中,單一的膜分離技術(shù)往往無法滿足實(shí)際生產(chǎn)需要,多種分離方式聯(lián)合使用便應(yīng)運(yùn)而生。青島發(fā)電公司海水淡化處理系統(tǒng)采用“雙膜法”凈化海水,即超濾+反滲透。超濾分離截留海水中大部分懸浮固體和微生物,高質(zhì)量、高產(chǎn)量的向反滲透設(shè)備提供低污泥密度指數(shù)的海水產(chǎn)品,保證反滲透運(yùn)行的安全、穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)[2]。
“全膜法”水處理工藝是圍繞膜科技而提出的全新水處理工藝。它在雙膜法的基礎(chǔ)上加入連續(xù)電除鹽分離技術(shù),將UF、RO、EDI三種工藝有機(jī)結(jié)合在一起,分別作為預(yù)處理、預(yù)脫鹽和精脫鹽,達(dá)到高效去除污染物和深度脫鹽的目的,把原水制備成滿足鍋爐補(bǔ)水需要的高純水。該方法技術(shù)先進(jìn)、適用水質(zhì)范圍廣、綠色無污染[3]。
山東萊州倉山金礦冶金車間采用液膜法處理金礦冶煉工業(yè)中產(chǎn)生的大量含氰工業(yè)廢水,該工藝能有效從鋅粉置換后的含氰液中將氰化鈉濃縮回收,同時(shí)確保排放廢液中游離氰根離子達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。
膜分離技術(shù)由于其設(shè)備簡單、節(jié)能環(huán)保、運(yùn)行穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)廣泛的用于工業(yè)水處理領(lǐng)域。隨著膜材料性能的不斷改進(jìn)和工藝的不斷優(yōu)化,膜分離技術(shù)在水處理方面將發(fā)揮出更有意義的作用。
[1]謝春生,張小平,黃瑞敏.反滲透技術(shù)及其在我國電廠的應(yīng)用和發(fā)展趨勢[J].熱力發(fā)電.2006,(7):7-10.
[2]孫德政,呂新棟,紀(jì)偉光.雙膜法——海水淡化在沿海電廠的應(yīng)用[J].山東電力技術(shù).2007,(06):47-52.
[3]司興玉.全膜法在電廠鍋爐補(bǔ)給水處理中的應(yīng)用[J].企業(yè)技術(shù)開發(fā).2011,30(12):102.