臧淑梅

（黑龍江省水產(chǎn)技術(shù)推廣總站 黑龍江 哈爾濱 150018）

砷是人體非必須元素，元素砷的毒性較低，而砷的化合物均有劇毒，砷通過呼吸道、消化道和皮膚接觸進(jìn)入人體，如果攝入量過多，就會在人體多數(shù)器官中蓄積，從而引起砷中毒。

池塘底泥中的砷是漁業(yè)環(huán)境監(jiān)測的必檢項(xiàng)目，對其含量的測定尤為重要。因其長期留存于水體中，對水生生物影響很大，生物攝食了一定量的砷，經(jīng)過食物鏈的放大作用，在較高生物體內(nèi)蓄積，然后通過食物進(jìn)入人體，在人體的某些器官中積蓄起來造成慢性中毒，危害人體健康。

砷的檢測方法通常選用化學(xué)法和原子吸收法，化學(xué)法操作繁瑣，干擾嚴(yán)重，靈敏度低，原子吸收法雖然靈敏度高，但其標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍窄，不易掌握。氫化物原子熒光法，則克服了以上兩種方法的缺點(diǎn)，以其快速、準(zhǔn)確、靈敏度高、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍廣等優(yōu)點(diǎn)成為檢測砷的極佳方法。

本文采用氫化物原子熒光光度法對池塘底泥中的總砷進(jìn)行測定。

一、材料與方法

1、儀器設(shè)備

AFS-230E型原子熒光光度計(jì) 北京科創(chuàng)海光儀器公司

2、化學(xué)試劑

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液 國家有色金屬及電子材料測試中心

硼氫化鉀 天津市化學(xué)試劑研究所

3、實(shí)驗(yàn)條件

光電倍增管負(fù)高壓 290V

砷空心陰極燈電流 50mA

原子化器高度 8mm

載氣流量 400ml/min

屏蔽氣流量 800ml/min

讀數(shù)時(shí)間 10s

延遲時(shí)間 1s

4、樣品消解

稱取經(jīng)風(fēng)干、研磨并過0.149mm孔徑篩的底泥樣品0.5g于50ml具塞比色管中，加少量水潤濕，加入1+1王水10ml，加塞搖勻于沸水中消解2h，冷卻后加入3ml鹽酸溶液、5ml 5%硫脲溶液、5ml 5%抗壞血酸溶液，定容后取上清液待測，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

5、標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別準(zhǔn)確吸取砷標(biāo)準(zhǔn)工作液（1.00mg/L）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00ml、4.00ml、5.00ml置于 100ml容量瓶中，分別加入5ml鹽酸溶液、5ml 5%硫脲溶液、5ml 5%抗壞血酸溶液，然后用水稀釋至刻度，搖勻，即得含砷量分別為0.00、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

6、樣品分析

將儀器調(diào)至最佳工作條件，在還原劑（2%硼氫化鉀+0.5%氫氧化鉀溶液）和載液（1+9）鹽酸溶液的帶動(dòng)下，測定標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品。

二、結(jié)果與分析

1、檢出限與精密度

從標(biāo)準(zhǔn)系列測定結(jié)果計(jì)算得標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為：y=20.23x+1.08，相關(guān)系數(shù)r=0.9998。對5.00ng/ml的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液與空白液進(jìn)行11次的交替測定，結(jié)果見下表。

對空白液計(jì)算得SD=0.72，DL=0.107ng/ml,取0.5g樣品消解定容至50.0ml時(shí)，檢出限位0.0107mg/kg。對5.00ng/ml的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液測定熒光值計(jì)算得方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%。

方法的檢出限與精密度

?

2、標(biāo)準(zhǔn)樣品與準(zhǔn)確度

分別稱取6份0.5g標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（砷含量為10.7±0.8mg/kg）進(jìn)行消解后測定，結(jié)果分別為10.24、10.37、10.41、10.43、10.59、10.30，均值為10.39mg/kg，符合要求。對兩份樣品分別進(jìn)行平行測定，所得的值為8.40和10.42ug/ml，測定的樣品加標(biāo)回收率為97.8%-102%之間。

3、載氣流速的影響

載氣流速與熒光強(qiáng)度有一定的關(guān)系。實(shí)驗(yàn)表明，選擇載氣流速為400ml/min可以滿足砷測定的要求。如果載氣流速過低，不足以將被測物帶入儀器，載氣流速過高則會沖淡被測物，降低靈敏度。

4、原子化爐高的影響

爐高對熒光信號影響較大，當(dāng)爐高過高時(shí)，會導(dǎo)致靈敏度下降；爐高過低時(shí)將導(dǎo)致氣相干擾，影響檢出限。通過實(shí)驗(yàn)在測定砷的過程中，選擇8mm的爐高時(shí)，其熒光信號讀數(shù)穩(wěn)定。

三、結(jié)論

采用氫化物原子熒光法測定池塘底泥中的微量砷，靈敏度高、干擾少、線性范圍廣，是一種極佳的檢測方法。