買楠楠,魏佳平,侯萬果,王燦輝
(洛陽軸研科技股份有限公司 化工材料開發(fā)部,河南 洛陽 471039)
在金屬切削加工中,合適的切削液具有良好的潤滑、冷卻、清洗和防銹等作用,可以延長刀具使用壽命,保證產(chǎn)品加工質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本。微乳化切削液具有乳化油的潤滑性能,兼有合成切削液的清洗性能。我國從20世紀(jì)90年代開始重視微乳化切削液的研制和應(yīng)用[1],并已逐步發(fā)展為乳化油和合成液的替代產(chǎn)品。微乳化切削液是由水、油、表面活性劑和助表面活性劑在適當(dāng)?shù)谋壤伦园l(fā)形成的透明或半透明、各向同性的熱力學(xué)穩(wěn)定體系。與普通乳化液相比,微乳化切削液中分散相液滴直徑小于10 nm,呈透明或半透明狀,而乳化液液滴直徑為100~500 nm,呈渾濁狀。
在切削加工中,切削液不可避免地會由于不適當(dāng)?shù)呐欧哦廴经h(huán)境。隨著人類環(huán)保意識的增強(qiáng)和環(huán)保立法的不斷完善,研發(fā)對人類和環(huán)境友好的高性能微乳化切削液是一個重要的課題和發(fā)展方向。文中結(jié)合現(xiàn)代切削液技術(shù)的性能要求,采用無毒或低毒添加劑,研制了一種綠色微乳化切削液,并對其綜合性能進(jìn)行評價。
基礎(chǔ)油是配制切削液的重要組分,微乳化切削液中基礎(chǔ)油的含量一般為10%~30%。文獻(xiàn)[2-4]研制的微乳化切削液中基礎(chǔ)油含量分別為30%,10%~25%和20%~25%。由于調(diào)配微乳化切削液需加入添加劑,如乳化劑、防銹劑等,會在一定程度上增加其黏度??紤]到微乳化切削液在運輸、儲存過程中的安全性,選用的基礎(chǔ)油黏度不宜高,閃點不宜低。本案選擇生物降解率較高的白油作為基礎(chǔ)油,該油40 ℃時的黏度為7.12 mm2/s,閃點為138 ℃,凝點為-15 ℃。
乳化劑系由親水和親油基團(tuán)結(jié)合構(gòu)成,在界面上,乳化劑分子的親水和親油基團(tuán)分別吸附于水相和油相,排列成界面膜,防止乳化粒子聚合。因此,乳化劑在微乳化切削液中起降低界面張力,保持油滴表面穩(wěn)定的作用[5]。非離子型乳化劑抗硬水能力好,不受溶液酸堿性的影響,脂肪醇類非離子型乳化劑穩(wěn)定性較高,生物降解性和水溶性較好。綜合考慮基礎(chǔ)油和添加劑因素的影響,本案選用水溶性陰離子表面活性劑和脂肪醇類非離子型乳化劑結(jié)合作為微乳化切削液的乳化劑。
由于微乳化切削液中基礎(chǔ)油含量遠(yuǎn)低于乳化油,其潤滑性能稍差,故一般通過添加潤滑劑來彌補(bǔ)。用于微乳化切削液的潤滑添加劑主要有含氯有機(jī)化合物、硫系有機(jī)化合物、磷化物及有機(jī)硼酸酯。有機(jī)硼酸酯是一種多功能綠色添加劑,具有良好的減磨、抗磨性能,同時它抗菌和殺菌性能顯著,可作為潤滑劑、防銹劑等應(yīng)用于金屬加工液中[6]。研究表明,硼酸酯水解或者與其他添加劑反應(yīng)產(chǎn)生H3BO3,B2O3等沉淀[7],可在摩擦表面形成吸附膜,借助幾種膜的協(xié)同作用,切削液的摩擦學(xué)性能得以有效提高。研究表明在苛刻切屑條件下,僅使用硼酸酯其潤滑性能不能滿足現(xiàn)代切削工藝要求。為使切削液具有優(yōu)良的綜合性能,通常采用幾種物質(zhì)復(fù)配的方法來實現(xiàn)。本案選用由有機(jī)酸、三乙醇胺和硼酸為原料合成一種具有防銹性、潤滑性和表面活性的綠色多功能添加劑。
微乳化切削液中加入的防銹添加劑主要有兩類,一類是油溶性防銹劑,另一類是水溶性防銹劑。油溶性防銹劑是有機(jī)極性化合物,通常以膠團(tuán)或膠束的形式存在于礦物油中,在油和金屬的界面上形成保護(hù)膜,阻擋腐蝕介質(zhì)。微乳化切削液中常用的防銹劑有石油磺酸鹽、羧酸及其鹽、雜環(huán)化合物及苯并三氮唑等。水溶性防銹劑主要有有機(jī)胺、苯甲酸鈉、鉬酸鹽、磷酸鹽、硅酸鈉及亞硝酸鈉等。研究表明,有機(jī)羧酸與醇胺類物質(zhì)通過加熱反應(yīng)可以得到具有防銹、潤滑及水溶性的物質(zhì)。由于單獨使用某種防銹劑所需濃度較高[8],故本案選用水溶性防銹劑A、石油磺酸鈉(防銹劑B)和自合成多功能添加劑進(jìn)行復(fù)配,以提高防銹能力和減少試劑用量。
微乳化切削液中使用的輔助添加劑有pH值調(diào)整劑、助溶添加劑、抗泡沫添加劑和防腐殺菌劑等,因添加量不大,可根據(jù)配方的具體情況進(jìn)行調(diào)整。
將一定比例的有機(jī)酸和硼酸混合,然后與過量三乙醇胺在加熱條件下反應(yīng)一段時間,得到淡黃色透明合成劑;在合成劑中加入除乳化劑以外的水溶性組分,然后與油溶性組分混合;將乳化劑加入到上述混合物中,攪拌均勻得到棕紅色透明液體。
確定配方使用的各類添加劑后,對各類添加劑進(jìn)行了優(yōu)化平衡,使微乳化切削液的綜合性能達(dá)到最佳。研制的微乳化切削液各組分及添加量見表1。
表1 微乳化切削液的組成
取少量研制的微乳化切削液涂于KBr晶片上,用濾紙刮成薄膜,在紅外光譜儀上于4 000~200 cm-1間掃描,根據(jù)譜圖中特征吸收峰來判斷合成劑結(jié)構(gòu)。由圖1可以看出:3 500~3 100 cm-1為醇胺的締合羥基吸收峰;2 936 cm-1,2 865 cm-1為-CH3和-CH2中C-H伸縮振動吸收峰;1 661 cm-1為COO-中C=O的伸縮振動;1 562 cm-1為醇胺中胺的變形振動;1 451 cm-1,1 404 cm-1為CH3中C-H的彎曲振動;1 365 cm-1,1 261 cm-1為B-O鍵伸縮振動吸收峰,而875 cm-1處為其變形振動吸收峰;1 067~900 cm-1為COO-中C-O-C的伸縮振動;730 cm-1為長鏈硼酸酯的特征吸收峰,表明硼酸、有機(jī)酸、三乙醇胺經(jīng)反應(yīng)后生成了硼酸酯和有機(jī)酸三乙醇胺。
圖1 合成劑的紅外圖譜
將鑄鐵片、紫銅和鋁合金試片依據(jù)SH/T 0218打磨、清洗干凈后,全部浸于5%微乳化切削液中,加蓋玻璃罩,將其放入(55±2) ℃的恒溫器中,連續(xù)試驗到規(guī)定時間后,取出試片進(jìn)行觀察。
微乳化切削液防銹性能的測試,按GB/T 6144—2010規(guī)定的方法進(jìn)行鑄鐵單片、疊片試驗。單片防銹試驗:用吸管吸取試液滴于試片上,然后將試片放置于干燥器中,在(35±2)℃的恒溫箱中試驗24 h后取出試片,進(jìn)行觀察。疊片防銹性試驗:用吸管吸取少量試液涂于試片上,然后用另一塊試片的磨光面重疊其上,置于干燥器中,在(35±2)℃的恒溫箱中試驗4 h后觀察試片。
在MS-800型四球式試驗機(jī)上試驗微乳化切削液的潤滑性能。試驗選用二級GCr15軸承鋼球(直徑12.7 mm,硬度59~61 HRC)。在轉(zhuǎn)速1 450 r/min下試驗10 s,在顯微鏡下讀出底球的磨斑直徑。
在室溫下,將約70 mL微乳化切削液稀釋液(5%)倒入100 mL量筒中,蓋好塞,上下?lián)u動1 min,搖動頻率為100~200次/min,然后將其靜置10 min,記錄液面余下泡沫體積,不大于2 mL為合格。
配方確定后,對其理化性能按照以上試驗方法進(jìn)行了評價,同時列出了進(jìn)口同類產(chǎn)品的性能技術(shù)指標(biāo),結(jié)果見表2。
表2 微乳化切削液性能技術(shù)指標(biāo)及對比情況
從表中數(shù)據(jù)可以看出,研制的微乳化切削液與進(jìn)口產(chǎn)品性能相當(dāng),最大無卡咬載荷PB值高于進(jìn)口產(chǎn)品,具有良好的潤滑性;對鐵具有較好的防銹性,對有色金屬如銅、鋁的腐蝕性小,可用于加工鐵、銅和鋁材,具有良好的通用性,但價格僅為進(jìn)口產(chǎn)品的1/2。
將研制的新型微乳化切削液送某軸承廠車間做使用試驗,試件為軸承內(nèi)、外圈,工件材質(zhì)為GCr15鋼。抽取3種型號軸承的內(nèi)、外圈進(jìn)行表面粗糙度值Ra檢測,并將結(jié)果與市售乳化油和進(jìn)口微乳化切削液進(jìn)行對比。試驗結(jié)果見表3,表明:使用市售乳化油加工的軸承內(nèi)、外圈表面粗糙度值Ra高于其工藝要求值;在此研制的微乳化切削液同進(jìn)口產(chǎn)品一樣可以滿足加工工藝要求,工件表面質(zhì)量較好,對操作者的皮膚不會產(chǎn)生不良反應(yīng),并且不會溶蝕機(jī)床的油漆,工作廢液少,易于處理。
表3 使用不同切削液加工工件表面粗糙度對比 μm
注:Ra值工藝要求為Ra≤0.20 μm。
研制的微乳化切削液是由防銹緩蝕劑、乳化劑、基礎(chǔ)油及各類有效助劑調(diào)配而成。該微乳化切削液外觀清澈透明,呈弱堿性,對操作者以及設(shè)備無不良影響;具有良好的潤滑、防銹和清洗作用,并且各項指標(biāo)均能達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求;適用于車、磨及加工中心等設(shè)備使用,經(jīng)濟(jì)且環(huán)保。