周曉明 鄺萍

(深圳市危險(xiǎn)廢物處理站有限公司，廣東 深圳 518000)

近年來，隨著經(jīng)濟(jì)的持續(xù)快速發(fā)展和城市人口的不斷增長,我國的每年排放的固體廢物呈日趨增多發(fā)展趨勢。雖然地理環(huán)境對(duì)固體廢物具有一定的自凈能力，但是由于排放的數(shù)量太多，目前固體廢物已經(jīng)超出了環(huán)境的自凈能力，固體廢物的污染問題由此產(chǎn)生，特別是對(duì)地下水的污染，因此，必須結(jié)合相關(guān)技術(shù)對(duì)固體廢物進(jìn)行處理。某工業(yè)園產(chǎn)生大量的工業(yè)固體廢物，如果直接填埋會(huì)造成對(duì)地下水的污染，因此需要對(duì)其進(jìn)行固化處理。固體廢物經(jīng)過固化處理后，最終產(chǎn)物的滲透性和溶出性可有較大程度降低，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成影響或僅有微小的影響。

1 固體廢物的處理方法

目前國內(nèi)外的危險(xiǎn)廢物固化技術(shù)主要有水泥固化法、石灰固化法、塑性固化法、熔融固化法和自膠結(jié)固化法等。

固化技術(shù)是通過向廢棄物中添加固化基材，使有害固體廢棄物固定或包容在惰性固化基材中的一種無害化處理過程。經(jīng)過處理的固化產(chǎn)物應(yīng)具有良好的抗?jié)B透性，良好的機(jī)械特性，以及抗浸出性、抗干濕、抗凍融特性。這樣的固化產(chǎn)物可直接在安全土地填埋場處置，也可用做建筑的基礎(chǔ)材料或道路的路基材料。

2 水泥固化技術(shù)的實(shí)施

2.1 實(shí)施的范圍

實(shí)施水泥固化技術(shù)對(duì)危險(xiǎn)廢物進(jìn)行穩(wěn)定化處理，目前采用水泥固化為主，藥劑穩(wěn)定化為輔的工藝技術(shù)路線，固化廢物種類包括：物化殘?jiān)?、重金屬廢物和污泥類廢物等。

2.2 固化配方及工藝流程

2.2.1 固化配方

水泥固化基材可選擇的范圍很廣，包括：普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、火山灰硅酸鹽水泥、礬土水泥、沸石水泥等，對(duì)水泥的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格有一定要求，見表1。

表1 水泥標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格

為改善固化產(chǎn)品性能，固化過程中需視廢物的性質(zhì)，添加適量的添加劑。常用的添加劑為蛭石、沸石、多種粘土礦等。添加劑還可緩解廢物中有機(jī)物對(duì)固化的干擾作用，提高水泥固化效果。同時(shí)，增加加藥設(shè)備，分別為酸、堿、重金屬穩(wěn)定劑添加設(shè)備，可根據(jù)固化測試結(jié)果，添加3種藥劑，改善固化效果。

固化材料為425號(hào)普通硅酸鹽水泥，配方為：水∶水泥為 0.47～0.88，水∶廢物為 0.67～4.00。固化體的抗壓強(qiáng)度可以達(dá)到6～300MPa。工業(yè)廢渣填埋場處理固化廢物256.16t/a。該配方消耗水泥171.63～1024.64t/a，消耗新鮮水80.67～901.68t/a。固化增容比1.5～2.0，則固化廢物占用容積為 256.16～512.32m3/a。

對(duì)于金屬離子的固定，pH值有顯著影響。當(dāng)pH值較高時(shí)，金屬離子將形成氫氧化物沉淀，且水中CO3-濃度也高，有利于生成碳酸鹽沉淀，然而，當(dāng)pH值過高時(shí)，會(huì)形成帶負(fù)電荷的羥基絡(luò)合物，溶解度反而會(huì)升高。因此，在操作時(shí)應(yīng)根據(jù)不用的金屬成分嚴(yán)格控制固化pH值。固化時(shí)，為了減小有害物質(zhì)的浸出速率，可加入少量重金屬穩(wěn)定劑（如硫代硫酸鈉或硫化鈉等）有效固定重金屬離子。

2.2.2 工藝流程

由于水泥固化和藥劑穩(wěn)定化技術(shù)，對(duì)不同廢物所確定的工藝均需要混合與攪拌，因此將幾種處理工藝在一條生產(chǎn)線上實(shí)現(xiàn)，即設(shè)置一套混合攪拌設(shè)備。

（1）需固化的廢料及水泥、藥劑采樣送實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析，獲取最佳配比參數(shù)。

（2）需固化處理的含重金屬和殘?jiān)悘U物進(jìn)入混合攪拌機(jī)；污泥類廢物通過無軸螺旋輸送機(jī)進(jìn)行輸送、計(jì)量后進(jìn)入混合攪拌機(jī)；水泥、粉煤灰、焚燒飛灰、藥劑和水等物料按照實(shí)驗(yàn)所得的比例通過各自的輸送系統(tǒng)送入攪拌機(jī)，連同廢物物料在混合攪拌槽內(nèi)進(jìn)行攪拌。

其中水泥、粉煤灰和焚燒飛灰由螺旋輸送機(jī)輸送，再秤量后進(jìn)入攪拌機(jī)料槽；固化用水、藥劑通過泵并計(jì)量進(jìn)入到攪拌機(jī)料槽。物料混合攪拌均勻后，開閘卸料，通過皮帶輸送機(jī)輸送到砌塊成型機(jī)成型。成型后的砌塊通過叉車送入養(yǎng)護(hù)廠房進(jìn)行養(yǎng)護(hù)處理。養(yǎng)護(hù)凝硬后取樣檢測，合格品用叉車直接運(yùn)至安全填埋場填埋，不合格品由養(yǎng)護(hù)廠房返回固化車間經(jīng)破碎后重新處理。

2.3 實(shí)施效果

經(jīng)過水泥固化后，對(duì)部分固化后的廢物做浸出實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，固化體中Zn，Pb，Cu重金屬浸出濃度最高值分別為15.075、0.543、1.592mg/L，遠(yuǎn)低于毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值（Zn,Pb,Cu的標(biāo)準(zhǔn)值分別是100、5、100mg/L），符合處理標(biāo)準(zhǔn)，可作為一般固體廢棄物填埋處理，大大降低了其對(duì)環(huán)境造成的影響，真正做到了安全、規(guī)范處置。

3 應(yīng)用中的關(guān)鍵問題

3.1 設(shè)備的腐蝕

固化工藝所接觸的危險(xiǎn)廢物大多數(shù)具有腐蝕性，（例如含重金屬類危險(xiǎn)廢物一般顯酸性，而含鉻廢物呈堿性），某些藥劑也可能是酸類或堿類物質(zhì)，因此固化設(shè)備就可能直接或間接受到不同程度的腐蝕。

由于某些危險(xiǎn)廢物還可能散發(fā)出腐蝕性氣體，所以固化設(shè)備會(huì)受到氣體、液體聯(lián)合作用導(dǎo)致的雙重腐蝕。因此，在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)考慮固化工藝設(shè)備的材質(zhì)應(yīng)滿足耐酸、耐堿、耐腐蝕等性能要求，同時(shí)在危險(xiǎn)廢物的暫存區(qū)域和加料區(qū)域設(shè)計(jì)必要的通風(fēng)系統(tǒng)，避免形成氣體腐蝕的小環(huán)境。

3.2 攪拌順序和攪拌時(shí)間

危險(xiǎn)廢物、水泥、水和藥劑進(jìn)入攪拌機(jī)后進(jìn)行混合攪拌，一般先進(jìn)行藥劑與廢物的攪拌，攪拌均勻后再與水泥一起進(jìn)行干攪，再逐漸加水進(jìn)行整體混合攪拌；這樣可避免水泥中的Ca2+、Mg2+等離子與廢物爭奪藥劑中穩(wěn)定化因子，從而提高處理效果，降低運(yùn)行成本。盡量不要先加水，否則飛灰和水泥等容易漂浮于水面上，攪拌時(shí)容易形成"疙瘩"，影響固化效果。

3.3 藥劑的選用

危險(xiǎn)廢物固化所需藥劑根據(jù)廢物特性不同可選種類很多，主要包括無機(jī)硫化物沉淀劑，有機(jī)硫化物沉淀劑和高分子有機(jī)螯合劑等。

藥劑的選用要考慮使用效果、生產(chǎn)成本和安全方面的因素。在處理重金屬危險(xiǎn)廢物時(shí)，應(yīng)使用硫代硫酸鈉、硫化鈉或重金屬穩(wěn)定劑，這類藥劑價(jià)格相對(duì)便宜，處理效果好，但要注意在儲(chǔ)存和使用過程中防止H2S的溢出；在處理含汞廢物和焚燒飛灰時(shí)，應(yīng)使用硫脲或硫代酰胺，這類藥劑可以將廢物中的重金屬濃度降到很低，而且非常穩(wěn)定，適宜的pH值范圍也較大，但價(jià)格較高；高分子有機(jī)螯合劑類運(yùn)用的相對(duì)較少，主要是因?yàn)槠鋬r(jià)格最高，故其應(yīng)用實(shí)例不多。

3.4 二次污染

為保證固化車間的環(huán)境衛(wèi)生，應(yīng)考慮采取防止二次污染的措施，對(duì)于廢物卸料區(qū)和上料區(qū)應(yīng)設(shè)置吸風(fēng)罩，使勞動(dòng)工人操作空間形成負(fù)壓，避免刺激性氣味的溢出；在配料機(jī)上方設(shè)置彩板包封，避免粉塵飛揚(yáng)；在攪拌機(jī)出口下方設(shè)置移動(dòng)式廢水收集箱，這樣可防止攪拌機(jī)出口泄露的廢水飛濺和四溢。

3.5 固化體成型問題

從攪拌機(jī)攪拌完畢后出來的固化體是否需要成型，一直是國內(nèi)爭論的問題，一種觀點(diǎn)認(rèn)為固化體應(yīng)通過模具或成型機(jī)成型，形成形狀規(guī)則并具有一定強(qiáng)度的固化砌塊，這樣可以方便后續(xù)的運(yùn)輸，靈活選用叉車或自卸車，同時(shí)固化砌塊具有一定的強(qiáng)度是進(jìn)入安全填埋場的一個(gè)條件，其抗壓強(qiáng)度宜控制在0.98～4.90MPa。另一種觀點(diǎn)認(rèn)為，固化體不需成型，不需考慮固化體進(jìn)入填埋場的強(qiáng)度，從攪拌機(jī)出來的應(yīng)是半固態(tài)或漿狀的固化體，固化體用泵送或車輛直接運(yùn)至填埋場進(jìn)行攤鋪填埋作業(yè)并在填埋場進(jìn)行養(yǎng)護(hù)并凝硬，國內(nèi)的某些安全填埋場就采用該種方式。

2種方式各有利弊，第1種方式固化體運(yùn)輸方便，固化用水量小，但需要增加成型機(jī)或模具等設(shè)備，還需建養(yǎng)護(hù)廠房，投資較大；第2種方式不需建養(yǎng)護(hù)廠房，不需成型設(shè)備，土建和設(shè)備投資小，但固化用水量大，固化體進(jìn)入填埋場如采用車輛運(yùn)輸，車輛要采取防滲漏措施，否則容易造成沿途二次污染，而對(duì)于某些粘性污泥或有機(jī)污泥固化體還存在卸料難的問題；如采用泵送方式，固化體輸送泵和管道磨損大，維修量大，壽命短，一般不超過10a，大的固化體有造成管道堵塞的危險(xiǎn)，質(zhì)量較好的泵需從國外進(jìn)口，價(jià)格昂貴，運(yùn)行成本高。

結(jié)束語

總之，固化處理方法過程簡單、便于操作，處理效果明顯，對(duì)地下水的污染非常低，而且在減少固體廢棄物的產(chǎn)生，也能盡量使其能充分地被循環(huán)利用。筆者相信，隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，對(duì)固體廢棄物的處理方法將會(huì)越來越完善、先進(jìn)。

[1]蔡冠梁，韓莎莎，梁濤.固廢處理新技術(shù)--改進(jìn)的硫磺固化技術(shù)處理重金屬鹽的研究[A].2008中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)學(xué)術(shù)年會(huì)優(yōu)秀論文集（中卷）[C].2008.