據(jù)鳳凰網(wǎng)等多家媒體報(bào)道,今年春節(jié)期間發(fā)生在廣西龍江河的鎘污染事件中,鎘泄漏量達(dá)到20噸(相當(dāng)于2010年全國(guó)廢水鎘排放量的2/3),造成龍江河以及柳江兩岸的人們陷入用水恐慌。
其實(shí),不管是這次鎘污染事件,還是前期國(guó)內(nèi)的稻米鎘超標(biāo)問題、云南曲靖鉻渣污染、紫金礦業(yè)汀江污染等事件,重金屬污染已成為近幾年公眾關(guān)注的一個(gè)社會(huì)熱點(diǎn)問題,同時(shí),也可能成為高考化學(xué)試題的命題熱點(diǎn)。本文分析重金屬污染與化學(xué)高考的密切聯(lián)系,預(yù)測(cè)命題方向。
第一類:跟重金屬污染相關(guān)的是非判斷題
這一類試題往往會(huì)涉及一些重要的化學(xué)常識(shí),例如重金屬的性質(zhì)、污染防治辦法等,也會(huì)涉及化學(xué)工業(yè)問題。平時(shí)復(fù)習(xí)過程中同學(xué)們要重視諸如下列的基本觀點(diǎn)和化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí):
(1)受鎘、鉻、汞、鉛等重金屬污染的水不能飲用,不能用于灌溉農(nóng)田,受污染區(qū)域的土壤不能用于種植食用性植物。早年日本的“疼痛病”就與鎘污染相關(guān),而“水俁病”則跟汞污染有關(guān)。
(2)重金屬污染源比較多,常見的有電鍍、造紙、制革等化工廠排放的廢液,金屬冶煉、煤燃燒、采礦等殘留的廢渣,日常生活留下的廢舊電池、電瓶等。
(3)預(yù)防重金屬污染比治理更有效。一旦發(fā)生重金屬污染,環(huán)境是十分難恢復(fù)的,危害周期漫長(zhǎng)。
治理重金屬污染主要靠化學(xué)方法。如,在本次廣西龍江河鎘污染處理過程中,向受污染的河水中加入大量石灰、聚氯化鋁等,利用相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)來降低河水中的鎘含量。
例1 環(huán)境污染已成為危害人類生存的一個(gè)嚴(yán)峻問題,下列有關(guān)環(huán)境污染的說法不正確的是( )
A.目前,我國(guó)許多地區(qū)禁止使用含鉛汽油,是為了預(yù)防鉛污染
B.Cr(VI)有強(qiáng)烈的致癌作用,對(duì)農(nóng)作物及微生物的毒害也很大,所以含鉻廢水必須處理達(dá)標(biāo)后才能排放
C.廢舊電池中的汞、鎘、鉛等重金屬鹽會(huì)造成污染,所以必須收集起來進(jìn)行深埋處理
D.氮的氧化物會(huì)造成光化學(xué)污染,也會(huì)破壞臭氧層,還可能形成硝酸型酸雨
【簡(jiǎn)析】早年生產(chǎn)的汽油中添加了含鉛抗震劑,大量使用易造成鉛污染。目前,包括我國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家都禁止使用含鉛汽油。含重金屬元素的廢棄物品(如含汞、鎘等重金屬鹽的廢舊電池和廢舊電瓶等)必須收集起來集中處理,但不能跟普通垃圾一樣進(jìn)行深埋處理,否則會(huì)造成地下水污染等更嚴(yán)重的危害。
【答案】C
例2 在廣西龍江河發(fā)生嚴(yán)重水體鎘污染時(shí),環(huán)保部門采用加入石灰和聚氯化鋁或聚合硫酸鐵(PFS)的方法處理。PFS的化學(xué)式為[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m(n< 5,m<10)。下列說法中錯(cuò)誤的是( )
A.在元素周期表中,鋁元素屬于主族元素,鐵和鎘元素都屬于副族元素
B.污染河水中的鎘元素可以用原子吸收分光光度法等方法來檢測(cè)
C.PFS中含有Fe3+、Fe2+離子,投入受污染的河水中都會(huì)轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵膠體而吸附含鎘物質(zhì)
D.工業(yè)上可以用鋁土礦為原料制取聚氯化鋁,可以用赤鐵礦為原料制取PFS
【簡(jiǎn)析】元素周期表中,鐵元素在第四周期、第VⅢ族,鎘元素在第四周期、第IIB族?;瘜W(xué)分析中常常會(huì)借助一些儀器來檢測(cè)化學(xué)物質(zhì)含量,如原子吸收分光光度法。PFS實(shí)際是一種堿式硫酸鐵,從“[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m”中可計(jì)算出鐵元素的化合價(jià)是+3價(jià)。
【答案】C
第二類:與含重金屬?gòu)U渣處理相關(guān)的綜合題
據(jù)鳳凰網(wǎng)報(bào)道,這次廣西龍江河鎘污染事件跟兩家企業(yè)直接相關(guān),一家從事“濕法提銦生產(chǎn)”(即提煉重金屬銦),另一家主要是“生產(chǎn)電解鋅”(即提煉重金屬鋅)。兩家企業(yè)都沒有對(duì)生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢液、廢渣進(jìn)行嚴(yán)格處理,惡意排放重金屬量嚴(yán)重超標(biāo)的廢液和廢渣,造成了極為嚴(yán)重的后果。
為了提高同學(xué)們從化學(xué)學(xué)科視角觀察和分析這類問題的能力,大家在高考復(fù)習(xí)時(shí)可補(bǔ)充拓展類似以下的內(nèi)容:
(1)金屬冶煉過程中常常會(huì)產(chǎn)生含重金屬元素的廢渣、廢液等,必須按國(guó)家規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行嚴(yán)格處理。含鎘礦物常跟含鋅礦物伴生,所以冶煉鋅時(shí)可得到副產(chǎn)品鎘。
(2)鎘有廣泛用途。鎘可用作軸承材料和抗銹鍍層,比鍍鋅的抗銹效果更好。鎘化合物可用于電視機(jī)和監(jiān)視器的熒光材料。銀-銦-鎘合金由于耐腐蝕性、標(biāo)度穩(wěn)定性好,可取代昂貴的鉿用于制作核反應(yīng)堆(輕水堆)中的中子控制棒。硫化鎘可用于制作被廣泛應(yīng)用的光電管。CdTe是一種優(yōu)良的混晶材料。
(3)重金屬對(duì)人體的毒害程度與攝入體內(nèi)的數(shù)量有關(guān),與其存在的形態(tài)也有密切的關(guān)系。如烷基汞比含Hg2+無機(jī)鹽毒性強(qiáng)得多,Cr(VI)的毒性比Cr(III)的毒性大得多。某些金屬的毒性受到其他共存物的影響,如銅、鋅共存時(shí)其毒性為它們單獨(dú)存在時(shí)的8倍,又如鋅能抑制鎘的毒性,硒能對(duì)抗鉛、汞、鎘、砷等有害元素對(duì)人體的危害。
例3 現(xiàn)代煉鋅的方法可分為火法和濕法兩大類,鎘是生產(chǎn)硫酸鋅的副產(chǎn)品,屬于高毒性金屬。試回答下列相關(guān)問題。
(1)火法煉鋅是將閃鋅礦(主要含ZnS)通過浮選、焙燒使它轉(zhuǎn)化為氧化鋅,再把氧化鋅和焦炭混合,在鼓風(fēng)爐中加熱至1373~1573 K,使鋅蒸餾出來。主要反應(yīng)為:
2ZnS +3O22ZnO+2SO2; 鼓風(fēng)爐中:2C +O2
2CO,ZnO+COZn + CO2。
火法煉鋅的殘?jiān)泻喾N金屬單質(zhì)及In2O3,可用硫酸提取銦。某研究機(jī)構(gòu)對(duì)此進(jìn)行研究的數(shù)據(jù)如下。實(shí)驗(yàn)中溶液的酸度(每升溶液中含硫酸的質(zhì)量)與銦的浸出率如下圖1,硫酸溶液與固體的體積比如圖2。
①當(dāng)酸度為196時(shí),硫酸的物質(zhì)的量濃度為 。
②從節(jié)約原料和浸出率考慮,適宜的酸度和液固比分別為 、 。
(2)濕法煉鋅的主要工藝流程為:
①?gòu)谋Wo(hù)環(huán)境和充分利用原料角度看,如何循環(huán)利用煙氣? 。
②欲除去酸浸出液中的鐵,可用H2O2氧化,再調(diào)節(jié)pH使之形成Fe(OH)3沉淀。寫出H2O2氧化Fe2+的離子方程式: 。
③酸浸出液還含有Cd2+,為了防止鎘污染并回收鎘,根據(jù)它們的性質(zhì)差異,可用氫氧化鈉溶液分離。已知?dú)溲趸\和氫氧化鋁一樣也具有兩性,試寫出分離兩者的離子方程式: 、 。
【簡(jiǎn)析】觀察題給圖1,可確定當(dāng)硫酸的酸度達(dá)到180以上時(shí),銦的浸出量已達(dá)到最大值;觀察題給圖2,可確定當(dāng)液固比達(dá)到6∶1時(shí),銦的浸出率已達(dá)到最大值。
氫氧化鋅跟氫氧化鋁一樣具有兩性,但氫氧化鎘沒有兩性,可利用這一性質(zhì)將鋅和鎘分離。在混合溶液中加氫氧化鈉時(shí),氫氧化鋅轉(zhuǎn)化為鋅酸鹽溶解,鎘離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鎘沉淀。
【答案】(1)①2 mol·L-1 ②180 6∶1
(2)①將煙道氣凈化,用于生產(chǎn)硫酸等 ②2Fe2+ +H2O2 + 2H+ 2Fe3+ +2H2O
③Cd2+ + 2OH-Cd(OH)2↓
Zn2++4OH-ZnO22-+2H2O
例4 (1)工業(yè)廢水中常含有不同類型的污染物,可采用不同的方法處理。以下是乙同學(xué)針對(duì)含不同污染物的廢水提出的處理措施和方法,其中正確的是( )
選項(xiàng)污染物處理措施方法類別
A廢酸加生石灰中和物理法
BCu2+等重金屬離子加硫酸鹽沉降化學(xué)法
C含復(fù)雜有機(jī)物的廢水通過微生物代謝物理法
D堿性的廢水用CO2來中和化學(xué)法
(2)工業(yè)廢水必須經(jīng)過處理達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后才能排放。硫酸工業(yè)的廢水主要含有微量硫酸和鐵離子、鉛離子等重金屬離子,一般用石灰來除去這些有害成分,原理是____________。
(3)電鍍等工業(yè)中對(duì)含鉻廢水的處理原理是將Cr2O72-轉(zhuǎn)化為Cr3+ ,再將Cr3+ 轉(zhuǎn)化為沉淀。廢水中pH與Cr2O72-轉(zhuǎn)化為Cr3+ 的關(guān)系如圖1所示,實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)電解法處理含鉻廢水的裝置如圖2所示。
“( )”中標(biāo)出電源的正、負(fù)極。
③實(shí)驗(yàn)中除能觀察到廢水的顏色發(fā)生明顯變化外,還可能觀察到的其他現(xiàn)象是 。
④當(dāng)廢水顏色不再發(fā)生明顯變化時(shí),切斷電源,取出電極,再調(diào)節(jié)電解液的pH至8左右。調(diào)節(jié)pH的目的是 。
⑤含鉻廢水國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)為Cr(VI)含量小于(含等于)0.1000 mg/L。取上述電解后的廢水200.00 mL,調(diào)節(jié)pH=1后置于錐形瓶中,用濃度為0.0001 mol/L的KI溶液滴定,至滴定終點(diǎn)時(shí),用去KI溶液9.00 mL。已知酸性條件下,I -被Cr2O72-氧化的產(chǎn)物為I2。上述電解法處理后的廢水中Cr(VI)的含量為 mg/L。
【簡(jiǎn)析】第(2)問中,在含有鐵離子和鉛離子等重金屬離子的廢水中加石灰,目的是調(diào)節(jié)溶液的pH,以利于鐵離子和鉛離子轉(zhuǎn)化為難溶物質(zhì)沉淀。
第(3)問中,鐵作電解池的陽(yáng)極,電解過程中鐵在陽(yáng)極被氧化為Fe2+離子,F(xiàn)e2+離子進(jìn)入溶液后,跟Cr2O72-發(fā)生如下氧化還原反應(yīng):
Cr2O72-+6Fe2++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O
所以,含鉻廢水先要進(jìn)行“酸化”預(yù)處理,圖中鐵棒應(yīng)該跟電源正極相連接。待到溶液中Cr2O72-全部轉(zhuǎn)化為Cr3+時(shí),應(yīng)再調(diào)節(jié)溶液的pH使溶液顯堿性,以促使鐵離子和鉻離子轉(zhuǎn)化為難溶的氫氧化鉻和氫氧化鐵沉淀。
【答案】(1)D (2)中和硫酸;石灰跟鐵離子等反應(yīng)形成絮狀沉淀,有較好的吸附作用,從而除去重金屬離子
(3)①調(diào)節(jié)pH為1左右 ②+ ③陰極區(qū)產(chǎn)生沉淀 ④使溶液中的Fe3+、Cr3+全部轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀 ⑤0.0780 mg/L