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        天然纖維/塑料復(fù)合材料(NPC)研究進(jìn)展

        2012-04-10 14:28:51王紅春李學(xué)鋒
        河南建材 2012年2期
        關(guān)鍵詞:竹粉木塑成型

        王紅春 李學(xué)鋒

        1湖北工業(yè)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院(430068) 2武漢職業(yè)技術(shù)學(xué)院輕工學(xué)院(430074)

        1 NPC簡(jiǎn)介

        天然纖維/塑料復(fù)合材料(NPC)主要是由塑料與天然纖維素材料(包括木纖維、竹纖維、稻糠、稻草、麥草、棉花秸稈、甘蔗渣、麻稈、玉米秸稈等)經(jīng)一定的生產(chǎn)工藝復(fù)合而成[1]。我國(guó)生物質(zhì)原料很豐富,僅農(nóng)作物秸稈(包括玉米秸稈、小麥秸稈和稻草等)每年高達(dá)7億t。其中一小部分秸稈被用作飼料、造紙等用途,普遍存在著原料利用率低的問(wèn)題。天然纖維/塑料復(fù)合材料是一類涵蓋面廣、產(chǎn)品種類繁多、形態(tài)結(jié)構(gòu)多樣的基礎(chǔ)性材料,具有優(yōu)良的耐水、耐腐蝕性能、加工能耗低、對(duì)設(shè)備磨損小、資源豐富、節(jié)約木材及可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)。目前用天然纖維填充的塑料制品已應(yīng)用在建材、家具、包裝材料、裝飾材料等領(lǐng)域。特別是近年來(lái)從防治病蟲害傳播角度考慮,減少了用木材作為包裝材料,而使用天然纖維填充制成的復(fù)合塑料制品,其市場(chǎng)越來(lái)越大。同時(shí)人們對(duì)不同的天然纖維填充塑料的結(jié)構(gòu)與性能的研究也產(chǎn)生了很大的興趣。

        2 NPC的主要技術(shù)因素

        2.1 NPC所用塑料材料

        目前在研究和應(yīng)用領(lǐng)域中主要使用的塑料原材料有:PE、PP、ABS、PVC、PC、PS、POM、 酚醛塑料(PF)及再生塑料。這類材料是目前塑料生產(chǎn)過(guò)程中使用較多,較易獲得且與天然纖維經(jīng)過(guò)一定的工藝處理后能較好復(fù)合,并能獲得較好的綜合性能的塑料原材料。目前在生產(chǎn)使用中已有由通用塑料擴(kuò)展到其他塑料的趨勢(shì)。

        2.2 NPC所用天然纖維材料及要求

        目前在研究和加工應(yīng)用領(lǐng)域主要使用的天然纖維(NF)材料有:木粉、竹粉、稻糠、稻草、麥草、棉花秸稈、甘蔗渣、麻稈、玉米秸稈等,一般天然纖維由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素3類物質(zhì)組成,其中纖維素可占一半以上。

        天然纖維復(fù)合材料通常其纖維未能完全分散在聚合物基質(zhì)上,大多數(shù)情況下,附著力差會(huì)導(dǎo)致力學(xué)性能差。同時(shí)由于纖維都具有親水性,而合成聚合物(樹脂)往往是疏水的,因此,在生產(chǎn)天然纖維復(fù)合材料中必須對(duì)纖維表面進(jìn)行處理。通過(guò)表面處理對(duì)改善材料一些特定的性能十分有用,如可有效改善纖維和增塑劑之間的粘附性,減少對(duì)潮濕的敏感度等。

        表面處理方法通常有以下4種方法,即化學(xué)、物理、物理—化學(xué)和機(jī)械法。化學(xué)方法包括:1)堿處理常作為其它化學(xué)處理的預(yù)處理,以改變NF結(jié)構(gòu),提高NF強(qiáng)度和模量。2)硅烷偶聯(lián)劑處理NF是較常用的方法。3)在復(fù)合材料加工時(shí)添加馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(MAH-g-PP)是最廣泛的方法。MAH-g-PP的MAH基團(tuán)與NF面的羥基反應(yīng),形成酯鍵、氫鍵等化學(xué)連接;MAH-g-PP的聚烯烴長(zhǎng)鏈和基體聚合物高分子鏈相互纏結(jié),這樣MAH-g-PP就在NF和聚合物間起了橋接增容的作用[2]。物理方法包括用等離子體、電暈、激光或治療光以及蒸氣爆破的形式進(jìn)行處理,等離子和激光處理可以改善纖維表面的纖維素,蒸汽爆破可改進(jìn)木質(zhì)纖維素材料的性能。物理—化學(xué)方法是利用溶劑萃取可溶性纖維[3]。這些處理木質(zhì)纖維素的方法都有助于提高它們與基質(zhì)材料的聯(lián)系,增加纖維和基質(zhì)的附著力。

        2.3 NPC所用加工助劑與改性劑

        北京加工助劑研究所研究了塑料抗氧劑、光穩(wěn)劑的主要類型和作用特性,及影響抗氧劑、光穩(wěn)定劑作用功能的若干因素[4]。根椐塑木制品的熱老化、光老化主要發(fā)生在塑料表面的特性,提出如何選用適合的加工工藝和抗氧劑、光穩(wěn)定劑,以保證耐候塑木制品的使用壽命和使用價(jià)值。

        南京林業(yè)大學(xué)等科研院所對(duì)木塑材料(WPC)表面的防火涂層的制備及其耐火性能、新型阻燃體系對(duì)木塑防火涂層阻燃性能的影響、木塑表面涂層熱解機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究等方面作了大量的研究工作,取得了較大成就[5~7]。

        2.4 NPC的成型工藝

        2.4.1 擠出成型

        用雙螺桿擠出機(jī)代替單螺桿擠出機(jī),成型塑化效果更好,剪切作用適宜,木粉分散效果更好,解決加料困難和木粉用量增大時(shí)的燒焦問(wèn)題。WPC屬假塑性流體,通過(guò)流變性研究,其黏度小于純樹脂和其他無(wú)機(jī)填料填充后的體系黏度。這種低黏度對(duì)擠出成型是不利的,因此需通過(guò)調(diào)整配方和工藝條件,既使物料混合均勻,又要適當(dāng)增加體系擠出時(shí)的黏度,從而使制品更密實(shí),樹脂與木粉相容性更好[8]。很多企業(yè)已對(duì)現(xiàn)有的生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行相應(yīng)的改造和升級(jí),使生產(chǎn)穩(wěn)定,同時(shí)也節(jié)約了電能,效果十分顯著。目前擠出成型是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)NPC材料制品的主要加工方法。

        2.4.2 注射成型

        WPC注射成型的制品外觀和質(zhì)感酷似木材,有和木材一樣的加工性能、施工性能,并具有塑料的絕大部分優(yōu)點(diǎn),如阻燃、抗老化等,同時(shí)又具有普通塑料型材不具備的其它優(yōu)點(diǎn)。WPC高溫流動(dòng)性能好、加工性能好、成本低、表面光澤度高,具有較好的強(qiáng)度及韌性,被廣泛用于復(fù)雜形狀制品的生產(chǎn)。目前,國(guó)內(nèi)、外研究較多,但要國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)應(yīng)用方面還有待提高[9]。

        2.4.3 模壓成型

        模壓成型工藝是將一定量NPC料放入到模具的型腔中,利用帶熱源的壓機(jī)產(chǎn)生一定的溫度和壓力,合模后在一定的溫度和壓力作用下使預(yù)浸料在模腔內(nèi)受熱軟化、受壓流動(dòng)、充滿模腔成型和固化,從而獲得復(fù)合材料制品的一種工藝方法[10~12]。

        2.4.4 發(fā)展方向

        目前國(guó)內(nèi)NPC成型技術(shù)的發(fā)展方向?yàn)?復(fù)合共擠、表面處理(砂帶砂光處理、壓紋處理、轉(zhuǎn)印、UV印刷、木皮復(fù)合)、涂覆技術(shù)、微發(fā)泡、模壓技術(shù)(多層多工位間歇式、熱擠冷壓、連續(xù)滾壓式)[13]。

        2.5 NPC的性能指標(biāo)

        許多學(xué)者通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)對(duì)比分析、測(cè)試了不同的天然纖維的加入量、天然纖維的粒徑、不同助劑的加入量等因素對(duì)材料的力學(xué)性能 (拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度)、阻燃性能、流變性能等性能指標(biāo),找出了其影響變化規(guī)律,對(duì)指導(dǎo)該類復(fù)合材料的生產(chǎn)具有積極的意義。

        李學(xué)鋒等[1]采用木粉、稻糠、稻草和甘蔗渣4種不同的天然纖維先進(jìn)行預(yù)處理再與HDPE、PP復(fù)合的方法,成功地制備出聚烯烴/天然纖維復(fù)合材料。4種不同的HDPE/天然纖維復(fù)合材料的物理械性能及熱變形溫度相近。以木粉填充復(fù)合材料學(xué)性能最高,甘蔗渣填充復(fù)合材料次之,稻草纖維和稻糠纖維稍差。而稻糠纖維復(fù)合材料具備最高熱變形溫度。PP/天然纖維復(fù)合材料與HDPE/天然纖維復(fù)合材料有相似的變化規(guī)律。通過(guò)相差分析發(fā)現(xiàn),在天然纖維制備的復(fù)合材料中,纖維和樹脂分布均勻。這表明表面改性劑的存在,有利于纖維與基礎(chǔ)樹脂之間的充分浸潤(rùn)粘合。

        方露等[5]通過(guò)對(duì)WPC表面防火涂層制備及其耐火性能研究,當(dāng) m(APP):m(MEL):m(PER)=12:7:4時(shí),阻燃效果最佳,耐燃時(shí)間達(dá)到1500 s。

        陳寒嫻[14]等的研究表明:1)當(dāng)竹塑比小于40:100時(shí),竹粉/ABS復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度隨竹粉含量的增加有所降低,之后隨竹粉含量的繼續(xù)增加而略有回升。2)加入石蠟和硬脂酸復(fù)合潤(rùn)滑劑的竹粉/ABS復(fù)合材料力學(xué)性能較優(yōu),當(dāng)竹塑比為100:100時(shí),沖擊強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度達(dá)到最大值。3)竹粉/ABS復(fù)合材料的剪切應(yīng)力和表觀粘度隨溫度增加而降低。4)隨著竹塑比的增大,竹粉/ABS復(fù)合材料的剪切應(yīng)力和表觀粘度均逐漸增大。5)選用硬脂酸為潤(rùn)滑劑的竹粉/ABS復(fù)合材料的黏度最小,流動(dòng)性能和加工性能相對(duì)較好。

        2.6 NPC產(chǎn)品用途及市場(chǎng)前景

        由于天然纖維/塑料復(fù)合材料體現(xiàn)了源于自然、融于自然、優(yōu)于自然、歸于自然的循環(huán)產(chǎn)品生命特征,符合“資源-產(chǎn)品-廢棄物-再生資源”的反饋式循環(huán)過(guò)程,可以更有效地利用資源和保護(hù)資源,實(shí)現(xiàn)了國(guó)家所倡導(dǎo)的“以盡可能小的資源消耗和環(huán)境成本,獲得盡可能大的經(jīng)濟(jì)效益社會(huì)效益,從而使經(jīng)濟(jì)系統(tǒng)和自然生態(tài)系統(tǒng)的物質(zhì)循環(huán)過(guò)程相互和諧,促進(jìn)資源永續(xù)利用”的目標(biāo)[15]。目前該類產(chǎn)品主要應(yīng)用在以下幾個(gè)方面:

        1)建筑和裝飾行業(yè):護(hù)墻板,道路施工材料,水利工程材料,建筑物內(nèi)外裝飾材料等。

        2)市政建設(shè)、園林方面:園林景觀工程等。

        3)汽車工業(yè):汽車內(nèi)飾材料、汽車零部件、擋泥板等。

        4)交通、物流方面:鐵道枕木、包裝材料、集裝箱底板等。

        NPC復(fù)合材料是一種性能優(yōu)異且利于環(huán)保的新型材料,目前我國(guó)僅木塑行業(yè)的產(chǎn)能就為30萬(wàn)t/年左右,預(yù)計(jì)到2015年將要達(dá)到500萬(wàn)t/年的戰(zhàn)略目標(biāo)。相應(yīng)的原材料供應(yīng)和生物質(zhì)原材料基地建設(shè)、專用生產(chǎn)設(shè)備的制造和供應(yīng)、各種專用基材樹脂和配套加工助劑的生產(chǎn)與供應(yīng)等方面的發(fā)展前景都十分巨大[15]。

        2.7 NPC生產(chǎn)應(yīng)用中主要存在的問(wèn)題

        1)原材料供應(yīng)和生物質(zhì)原材料基地的建設(shè)。要向生產(chǎn)出重現(xiàn)性好、規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化的工業(yè)產(chǎn)品努力,這方面還需做大量的工作。

        2)天然纖維/塑料生產(chǎn)專用設(shè)備的制造與供應(yīng)。目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有NPC復(fù)合材料專用生產(chǎn)設(shè)備的制造,生產(chǎn)廠所用的設(shè)備全以生產(chǎn)塑料產(chǎn)品的設(shè)備代用,其性能是滿足不了NPC產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)要求的。

        3)在改善天然纖維復(fù)合材料的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性上也需要我們進(jìn)一步研究。

        4)樹脂與纖維之間的結(jié)合也是一個(gè)關(guān)鍵性的問(wèn)題,在生產(chǎn)NPC復(fù)合材料過(guò)程中需要對(duì)纖維進(jìn)行表面處理,這無(wú)疑是增加了生產(chǎn)成本。因此,在發(fā)展NPC復(fù)合材料新型復(fù)合工藝中為降低生產(chǎn)成本,偶聯(lián)劑的選擇至關(guān)重要。

        5)各種專用基材樹脂和配套加工助劑的生產(chǎn)與供應(yīng)。我國(guó)目前還沒(méi)有系列化、價(jià)廉物美、能大批量、質(zhì)量穩(wěn)定的NPC生產(chǎn)專用助劑。

        6)生產(chǎn)技術(shù)和成型工藝還有待進(jìn)一步改進(jìn)與提高。

        3 結(jié)語(yǔ)

        天然纖維/塑料復(fù)合材料,是一類具有十分廣闊前景的新材料。近年來(lái),相關(guān)的材料、配方、生產(chǎn)工藝、專用生產(chǎn)設(shè)備、模具設(shè)計(jì)等方面的研究不斷取得進(jìn)展,許多天然纖維/塑料專用的助劑也相繼問(wèn)世,這些都為天然纖維/塑料復(fù)合材料的進(jìn)一步研發(fā)打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

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