李玉龍，鄒興武，王樹軒，李 波，李 寧，楊占?jí)?/p>

（1.中國(guó)科學(xué)院青海鹽湖研究所，青海西寧810008；2.中國(guó)科學(xué)院研究生院）

化工分析與測(cè)試

快速測(cè)定碳酸鍶中的鈣含量的研究*

李玉龍1，2，鄒興武1，2，王樹軒1，李 波1，李 寧1，楊占?jí)?

（1.中國(guó)科學(xué)院青海鹽湖研究所，青海西寧810008；2.中國(guó)科學(xué)院研究生院）

利用硝酸鍶、硝酸鋇、硝酸鈣在有機(jī)溶劑中溶解度的不同，把碳酸鹽樣品轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，再用不同有機(jī)溶劑洗滌其中的硝酸鈣，用EDTA滴定樣品中鈣的含量?？疾炝瞬煌袡C(jī)洗滌溶劑、洗滌次數(shù)對(duì)碳酸鍶中鈣含量測(cè)定的影響，并作回收率實(shí)驗(yàn)。建立了快速、準(zhǔn)確，適用于碳酸鍶生產(chǎn)過(guò)程中鈣含量的快速分析的方法：用無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚（體積比為1∶1）混合液作洗滌液，洗滌次數(shù)為4次，該方法的回收率為98.4%～100.5%、RSD為0.02%。

碳酸鍶；碳酸鈣；硝酸鈣；EDTA

碳酸鍶被廣泛應(yīng)用于顯像管的制造、陶瓷材料的改性、金屬的精煉等領(lǐng)域［1-2］。對(duì)于碳酸鍶中鈣含量的測(cè)定有化學(xué)方法和儀器分析方法?；ば袠I(yè)標(biāo)準(zhǔn)EDTA容量法［3］先測(cè)定鍶、鋇，再用草酸沉淀鈣，過(guò)濾后用鹽酸溶解，再用EDTA滴定，這種方法的誤差大、重現(xiàn)性差；而用儀器分析方法，如原子吸收光譜法［4］、分光光度法［5］等測(cè)定鈣含量時(shí)，通常分析微量、痕量樣品，分析誤差大，而且分析儀器的使用和設(shè)備維護(hù)步驟繁瑣、費(fèi)用昂貴。筆者提出的方法適用于工業(yè)碳酸鍶中鈣含量的快速檢測(cè)與分析，該方法效率高、對(duì)儀器與試劑的要求低，具有實(shí)際意義。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

利用Sr（NO3）2、Ba（NO3）2、Ca（NO3）2在有機(jī)溶劑中溶解度的不同，先將SrCO3、BaCO3、CaCO3轉(zhuǎn)化為Sr（NO3）2、Ba（NO3）2、Ca（NO3）2，蒸干后，再用有機(jī)溶劑浸取、溶解、洗滌其中的Ca（NO3）2，從而使Ca（NO3）2和Sr（NO3）2、Ba（NO3）2分離，用EDTA測(cè)定鈣含量。

1.2 主要試劑與儀器

氨水溶液（1∶1）；氨水-氯化銨緩沖溶液（pH≈10）；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02 mol/L）；EDTA-MgCl2溶液（0.05 mol/L）；硝酸溶液（5 mol/L）；無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚（體積比為1∶1）；乙酸銨溶液（10 g/L）；鉻黑T指示劑（5 g/L）。恒溫水?。浑姛岚?。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

準(zhǔn)確稱取170℃烘干至恒重的碳酸鍶樣品2 g，置于蒸發(fā)皿中，緩慢滴加5 mol/L硝酸至試樣溶解，蒸干后冷卻，用20 mL溶劑浸取Ca（NO3）2，過(guò)濾到250 mL錐形瓶中，用溶劑洗滌不溶物4次，每次2 mL，收集濾液，加40 mL水、2 mL滴定至終點(diǎn)的EDTA-MgCl2溶液、10 mL氨水-氯化銨緩沖溶液和3～5滴鉻黑T，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈純藍(lán)色，以此消耗的EDTA的量計(jì)算Ca2+含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 洗滌溶劑的選擇

分別以無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇和無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚溶液為洗滌溶劑，并做了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，考察不同溶劑對(duì)Ca（NO3）2洗滌的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚都可以用于硝酸鈣的洗滌，但是洗滌到實(shí)驗(yàn)結(jié)果穩(wěn)定的洗滌次數(shù)不同，而且鈣含量的測(cè)定結(jié)果隨洗滌溶劑的不同而略有不同，但是誤差均符合常量分析的要求。

2.2 洗滌次數(shù)的確定

研究了洗滌次數(shù)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，確定了測(cè)定碳酸鈣含量時(shí)的最佳洗滌次數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。從表1看出：經(jīng)無(wú)水丙酮洗滌8次、無(wú)水乙醇洗滌6次、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚洗滌4次后，其結(jié)果保持穩(wěn)定。所以，確定無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚為洗滌溶劑。

表1 各種溶劑的洗滌次數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

2.3 實(shí)驗(yàn)方法的回收率測(cè)定

對(duì)3種有機(jī)溶劑對(duì)硝酸鈣的溶解及實(shí)驗(yàn)結(jié)果的回收率進(jìn)行研究，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。通過(guò)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)可知，用無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚洗滌時(shí)，加標(biāo)回收率滿足分析要求。所以，無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚，均可用作分析碳酸鍶中鈣含量時(shí)的洗滌溶劑。

表2 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

Sr（NO3）2、Ba（NO3）2、Ca（NO3）2熱穩(wěn)定性及其在無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚中的溶解情況見表3。Sr（NO3）2、Ba（NO3）2、Ca（NO3）2在無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚中的溶解度不同：Ca（NO3）2＞Sr（NO3）2?Ba（NO3）2。從理論上講，用無(wú)水乙醇、無(wú)水丙酮作洗滌溶劑均可使Ca（NO3）2溶解，但是無(wú)水乙醇和無(wú)水丙酮均會(huì)溶解少量的Sr（NO3）2，因此向無(wú)水乙醇中混合無(wú)水乙醚，可以降低Sr（NO3）2的溶解度，從而提高洗滌溶劑對(duì)Ca（NO3）2的選擇，所以使用無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚作洗滌溶劑。

表3 各組分的分解溫度及在洗滌溶劑中的溶解情況

2.4 其他雜質(zhì)的影響

所用碳酸鍶樣品成分如表4所示。影響碳酸鍶樣品分析的主要雜質(zhì)是Fe3+、Pb2+、SO，但是在分析過(guò)程中其含量用化學(xué)方法均未測(cè)出。由表4可見，測(cè)定結(jié)果與樣品的出廠檢測(cè)結(jié)果相比，誤差較小，說(shuō)明本方法切實(shí)可行。

表4 樣品出廠檢測(cè)結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果 %

3 結(jié)論

考察了用無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇和無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚作洗滌溶劑對(duì)碳酸鍶樣品中鈣含量測(cè)定的影響以及洗滌次數(shù)對(duì)測(cè)定的影響。建立了快速、準(zhǔn)確，適用于碳酸鍶生產(chǎn)過(guò)程中鈣含量的快速分析的方法：用無(wú)水乙醇-無(wú)水乙醚作洗滌溶劑，洗滌次數(shù)為4次，該方法的回收率為98.4%～100.5%、RSD為0.02%，誤差符合分析要求。

［1］ 張慶靂，王愛廣，吳衛(wèi)東.中國(guó)工業(yè)碳酸鍶生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展方向［J］.無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，2005，37（8）：1-4.

［2］ 劉牡丹，李光輝，董海剛，等.中國(guó)碳酸鍶工業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)狀與進(jìn)展［J］.無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，2006，38（1）：9-12.

［3］ HG/T 2958.1—1988 天青石礦石中鍶和鈣含量的測(cè)定EDTA容量法［S］.

［4］ 邢謙，謝海東，董邁青.火焰原子吸收光譜法測(cè)定天青石中鍶［J］.巖礦測(cè)試，2008，8（4）：313-315.

［5］ 杜軍，于鯨，劉作華，等.偶氮胂Ⅲ分光光度法測(cè)定八水氫氧化鋇中微量鍶［J］.冶金分析，2009，29（7）：61-64.

［6］ 吳衛(wèi)東.掩蔽鍶—鉻酸鋇—碘量法測(cè)定碳酸鍶中鋇［J］.無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，2000，32（5）：45-46.

Study on rapid determination of calcium in strontium carbonate

Li Yulong1，2，Zou Xingwu1，2，Wang Shuxuan1，Li Bo1，Li Ning1，Yang Zhanshou1
（1.Qinghai Institute of Salt Lakes，Chinese Academy of Science，Xining 810008，China；2.Graduated University，Chinese Academy of Science）

According to the difference solubilities of strontium nitrate,barium nitrate，and calcium nitrate in organic solvents, carbonate samples were converted to nitrates,and then washing calcium nitrate with different organic solutions and titrating calcium content with EDTA.Different solvents and washing times that affect determination of calcium content in strontium carbonate were investigated and the recovery experiment was verified.A rapid and accurate method for analysis of calcium content in production of strontium carbonate was established，i.e.the nitrate was washed by anhydrous ethanol-anhydrous ether（volume ratio=1∶1）for 4 times.Standard sample recovery rates and RSD of this method were 98.4%～100.5% and 0.02%，respectively.

strontium carbonate；calcium carbonate；calcium nitrate；EDTA

TQ132.32

：A

：1006-4990（2012）04-0038-02

2011-10-25

李玉龍（1986—），男，碩士研究生，主要研究方向?yàn)辂}湖化工。

中科院科技支青項(xiàng)目（Y010051005）。

聯(lián)系人：王樹軒

聯(lián)系方式：tyy198609@163.com