高善彬,魯希振
(1.山東電力工程咨詢院有限公司,山東 濟(jì)南 250013;2.大唐黃島發(fā)電有限責(zé)任公司,山東 青島 266500)
隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,在最近20~30年中,能源的需求量也在不斷增長,作為一次能源的煤炭,在相當(dāng)長的時(shí)期內(nèi)仍然是我國主要能量來源。目前,中國電力能源結(jié)構(gòu)中,煤電約占3/4,而且在今后相當(dāng)長的時(shí)期不會有很大的變化。燃煤火電廠在將一次能源煤炭轉(zhuǎn)換為二次能源電力的過程中,會產(chǎn)生廢氣、廢水、灰渣及噪聲等污染物,其廢氣中的SO2是大氣的主要污染物之一,SO2的大量排放既嚴(yán)重污染環(huán)境又造成硫資源的巨大浪費(fèi)。2002年,全國廢氣中SO2排放總量為1926.6萬t,其中工業(yè)來源的排放量1562.0萬t,生活來源的排放量364.6萬t。部分城市SO2污染嚴(yán)重,南方地區(qū)酸雨污染較重,酸雨控制區(qū)內(nèi)90%以上的城市出現(xiàn)了酸雨。脫硫工程的建設(shè)屬于當(dāng)前國家重點(diǎn)鼓勵(lì)和發(fā)展的項(xiàng)目,項(xiàng)目的建設(shè)是符合國家產(chǎn)業(yè)政策的[1]。
目前世界各國研究開發(fā)的脫硫技術(shù)達(dá)200多種,這些技術(shù)按燃燒過程可分為3大類:燃燒前脫硫、燃燒中脫硫、燃燒后脫硫即煙氣脫硫(FGD)。后一種脫硫技術(shù)是目前應(yīng)用最廣、效率最高的脫硫技術(shù)。煙氣脫硫按工藝特點(diǎn)可分為干法,半干法和濕法3大類。濕法脫硫主要為石灰/石灰石法[2~3]、鈉堿雙堿法、鈉鹽循環(huán)法、堿式硫酸鋁—石膏法等[4~8],其優(yōu)點(diǎn)是脫硫率高、操作穩(wěn)定且經(jīng)驗(yàn)多,但存在著易造成二次污染,脫硫后的煙氣需再加熱,易造成腐蝕和結(jié)垢等問題。而氨法脫硫技術(shù)將回收的二氧化硫、氨全部轉(zhuǎn)化為化肥,不產(chǎn)生任何廢水、廢液和廢渣,沒有二次污染,是一項(xiàng)真正意義上的將污染物全部資源化,符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)要求的脫硫技術(shù),具有高效、低能耗、防腐蝕以及運(yùn)行可靠等優(yōu)點(diǎn)。因此,本文針對氨法煙氣脫硫的主要影響因素進(jìn)行了模擬實(shí)驗(yàn),研究其對脫硫效率的影響。
為了研究氨法脫硫特性,搭建了一套實(shí)驗(yàn)系統(tǒng),如圖1所示。實(shí)驗(yàn)空氣由風(fēng)機(jī)供給,經(jīng)緩沖箱后與SO2氣體混合形成煙氣,SO2由SO2鋼瓶提供,用于調(diào)節(jié)煙氣中的SO2至所需的濃度。SO2和煙氣在混和室內(nèi)充分混和后,進(jìn)入脫硫塔。塔徑為150mm,塔高1.5m,塔內(nèi)裝有3級旋流板,脫硫塔頂部裝有高效除霧器。
額定煙氣量150~300L·min-1,并用煙氣分析儀(德國德圖TESTO 350Pro煙氣分析儀)測量煙氣中SO2的濃度。其中脫硫液水中亞硫酸銨作為吸收液,大部分的SO2都會在脫硫塔中和氨水反應(yīng),從而被吸收。
圖1 氨法脫硫?qū)嶒?yàn)系統(tǒng)
煙氣與氨水在脫硫塔某一特定位置內(nèi)混合發(fā)生脫硫反應(yīng),生成亞硫酸銨,亞硫酸銨溶液流入脫硫塔底部的氧化段,用氧化風(fēng)機(jī)送入的空氣進(jìn)行強(qiáng)制氧化,將亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽;氧化后的吸收液經(jīng)泵送入脫硫塔濃縮段進(jìn)行濃縮結(jié)晶,形成固含量5%~10%的硫酸銨漿液;硫酸銨漿液經(jīng)硫銨泵送入硫酸銨系統(tǒng)。脫硫后的凈煙氣經(jīng)除霧器除去煙氣中攜帶的液沫和霧滴,再經(jīng)塔頂煙囪直接排出。工藝水從塔頂補(bǔ)入,既沖洗除霧器又保持系統(tǒng)的水平衡。其化學(xué)反應(yīng)原理為[9~10]:
氨法脫硫工藝運(yùn)行穩(wěn)定階段的脫硫劑是亞硫酸銨,這是脫硫工藝的主要部分。本文以亞硫酸銨為吸收劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)和分析,討論影響氨法脫硫效果的影響因素,主要考察氣液比、吸收液pH值、吸收液濃度以及進(jìn)口煙溫對脫硫效率的影響。
亞硫酸銨吸收液的氣液比對脫硫效率的影響如圖2所示,其中煙氣量為160m3·h-1,SO2濃度為2650mg·m-3,亞硫酸銨濃度為5%,氣溫為30℃。
圖2 氣液比與脫硫效率關(guān)系
由圖2可知,氨法脫硫效率與氣液比大致成線性關(guān)系,而且隨著氣液比的增大,脫硫效率逐漸降低。氣液比高時(shí),吸收液不夠多,導(dǎo)致其與煙氣中的SO2接觸面積比較小,傳熱系數(shù)低,反應(yīng)時(shí)間短,從而有比較大一部分SO2沒有被吸收,所以導(dǎo)致SO2脫硫效率低。最低時(shí),氣液比為0.5L·m-3,脫硫效率只有53%,而當(dāng)氣液比達(dá)到0.2L·m-3時(shí),脫硫效率可以上升到96%。
在煙氣量為 160m3·h-1,SO2濃度為 2650mg·m-3,亞硫酸銨濃度為5%,氣溫為30℃,氣液比為0.3L·m-3時(shí),吸收液pH值與脫硫效率的關(guān)系曲線如圖3所示。
圖3 吸收液PH值與脫硫效率的關(guān)系
實(shí)驗(yàn)中進(jìn)行了21組工況測試,將測得的數(shù)據(jù)處理得到圖3關(guān)系曲線,由圖可知,脫硫效率隨著吸收液pH值的增大而增大,pH值在4.5~5.4之間時(shí)脫硫效率隨pH值上升得比較緩慢,之后上升速率加大,當(dāng)pH值達(dá)到8.8時(shí),脫硫效率上升到了96%。中間過程出現(xiàn)一個(gè)比較平穩(wěn)的階段,即pH值為6~7.5時(shí),脫硫效率增加量不超過10%,屬于比較平穩(wěn)的階段。
在研究吸收液濃度對脫硫效率的影響時(shí),我們做了20組工況,選取其中14組得到圖4關(guān)系曲線,實(shí)驗(yàn)工況為:煙氣量為160m3·h-1,SO2濃度為2650mg·m-3,氣溫為 30℃,氣液比為 0.3L·m-3。由圖4可知脫硫效率隨吸收液濃度增大出現(xiàn)先增大后減小的規(guī)律,在中間會有最大值出現(xiàn),即會有一個(gè)最佳的吸收液濃度使得脫硫效率達(dá)到最好。這個(gè)最大值大概在吸收液濃度為5.5%時(shí)出現(xiàn)。
圖4 吸收液濃度與脫硫效率的關(guān)系
煙氣溫度會影響化學(xué)反應(yīng)速度,為了研究其是否會對脫硫效率產(chǎn)生影響,我們設(shè)定了多個(gè)煙氣溫度,分別為 25、30、45、50、60、70、80、90、100℃以及115℃。實(shí)驗(yàn)工況為:煙氣量為160m3·h-1,SO2濃度為2650mg·m-3,亞硫酸銨濃度為5%,氣液比為0.3L·m-3。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖5,由圖可知,溫度對氨法脫硫效率的影響比較小,溫度從25~100℃變化過程中,脫硫效率基本不變,原因是亞硫酸銨吸收SO2的反應(yīng)是傳質(zhì)控制的反應(yīng),并非反應(yīng)控制。
圖5 進(jìn)口煙溫與脫硫效率的關(guān)系
從以上各因素對脫硫效率的影響,我們可以控制各個(gè)參量,使得脫硫效率最大化。首先考慮氣液比,氣液比在0.2~0.25時(shí)脫硫效率最大且比較平穩(wěn);pH值越大脫硫效果越好,但是pH值太高,氨氣容易揮發(fā),吸收液利用率不高,當(dāng)pH值為6~7.5時(shí),脫硫效率增加量不超過10%,比較穩(wěn)定,選擇此段pH值比較合適;吸收液濃度為5.5%左右時(shí),脫硫效率達(dá)到最大;而溫度對脫硫效率影響不大。
通過實(shí)驗(yàn)研究了氨法脫硫中脫硫效率的相關(guān)影響因素,對氣液比、吸收液pH值、吸收液濃度以及進(jìn)口煙溫和脫硫效率的關(guān)系進(jìn)行了深入的分析和研究,得到如下結(jié)果:
(1)氣液比越小,脫硫效率越高;吸收液pH值越大,脫硫效果越好;脫硫效率隨吸收液濃度增大,先增加后減小,中間存在最大值;溫度對脫硫效果的影響不大。
(2)通過對影響因素的分析,得到使脫硫效果比較好的參數(shù)控制范圍,即在煙氣量為160m3·h-1,SO2濃度為2650mg·m-3下,氣液比選擇在0.2~0.25L·m-3范圍內(nèi),pH值選擇為6~7.5,吸收液濃度為5.5%左右時(shí),實(shí)驗(yàn)表明脫硫效果最好,這一結(jié)果對實(shí)際工程應(yīng)用有一定指導(dǎo)意義。
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