上海石洞口煤氣制氣有限公司 姚良琮

上海石洞口煤氣制氣有限公司(以下簡稱石煤公司)有3條制氣生產(chǎn)線，由英國巴布考克(Babcock)公司設(shè)計(jì)，原來以石腦油為原料生產(chǎn)城市煤氣。隨著上海市天然氣供氣量的不斷增加，城市燃?xì)饨Y(jié)構(gòu)發(fā)生重大調(diào)整，石煤公司于 2009年實(shí)施了油改氣項(xiàng)目，把制氣原料由石腦油改為天然氣。如何根據(jù)上海市城市煤氣的實(shí)際需要，合理調(diào)節(jié)生產(chǎn)負(fù)荷、同時(shí)控制好出廠煤氣熱值，做到節(jié)能降耗、降低生產(chǎn)成本，是我們面臨的一大課題。

1 工藝流程介紹

石煤公司出廠煤氣由變換氣、天然氣和富氮?dú)馊蓺怏w在摻混器中混合生成。天然氣制氣工藝(如圖 1所示)是天然氣在較低溫度和較高壓力條件下與蒸汽進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成變換氣。變換氣經(jīng)減壓，與天然氣及富氮?dú)饣靸稙榉腺|(zhì)量要求的城市煤氣，送入管網(wǎng)。

圖1 天然氣制氣工藝流程示意

1.1 變換氣系統(tǒng)

天然氣經(jīng)過脫硫后與高壓飽和蒸汽混合進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化器，在較低溫度和較高壓力條件下進(jìn)行預(yù)轉(zhuǎn)化，得到的預(yù)轉(zhuǎn)化氣熱值較高，先將部分預(yù)轉(zhuǎn)化氣在高溫下與蒸汽在裝有改質(zhì)催化劑的一段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)進(jìn)一步進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成的轉(zhuǎn)化氣(較低熱值)再和剩余預(yù)轉(zhuǎn)化氣摻混，然后再在裝有變換催化劑的高溫變換器中與蒸汽發(fā)生變換反應(yīng)，將CO調(diào)整到變換氣允許值。生成的一部分變換氣(返氫氣)循環(huán)分流用于原料天然氣脫硫，另一部分變換氣(合成氣)經(jīng)減壓，與天然氣及富氮?dú)饣靸稙榉腺|(zhì)量要求的城市煤氣,送入管網(wǎng)。

1.2 制氮系統(tǒng)

制氮系統(tǒng)由空氣壓縮機(jī)組、壓縮凈化干燥和變壓吸附制氮三部分組成(如圖2所示)。空氣壓縮機(jī)組由3臺空氣壓縮機(jī)組成，壓縮凈化干燥包括水分離器，2組過濾器，干燥系統(tǒng)，變壓吸附制氮包括4臺吸附塔，產(chǎn)品氮?dú)饩彌_罐。

由空氣壓縮機(jī)生產(chǎn)的壓縮空氣，經(jīng)過壓縮凈化干燥，再到變壓吸附裝置吸附部分氧氣，最后生成含氮?dú)饬枯^高的富氮?dú)狻?/p>

圖2 制氮系統(tǒng)工藝流程示意

1.3 天然氣

摻混用的天然氣由天然氣管網(wǎng)公司石洞口門站直接提供。

1.4 煤氣摻混

變換氣、富氮?dú)夂蛽交焯烊粴獍匆欢ǖ谋壤?，在煤氣摻混器中均勻混合，獲得符合質(zhì)量要求的城市煤氣，最后經(jīng)加臭、計(jì)量后，送入出廠煤氣管網(wǎng)。

2 天然氣制氣工藝下的熱值控制途徑

天然氣制氣工藝下，每條生產(chǎn)線的煤氣制氣能力在35~60萬m3/d。

影響煤氣熱值的因素有很多，下面就從主要的幾個(gè)方面來進(jìn)行討論和分析如何在實(shí)際生產(chǎn)過程中，通過合適的途徑控制好在不同的生產(chǎn)負(fù)荷下出廠煤氣的熱值。

2.1 變換氣的熱值控制

變換氣在整個(gè)出廠煤氣中的摻混量在70%~85%(體積百分比)之間，要保證煤氣質(zhì)量，控制變換氣熱值顯得尤為重要。影響變換氣熱值的因素主要有預(yù)轉(zhuǎn)化爐水烴比、進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣比例、一段轉(zhuǎn)化爐水烴比、和一段轉(zhuǎn)化爐出口溫度。

2.1.1 預(yù)轉(zhuǎn)化爐水烴比

經(jīng)過脫硫后的天然氣與過熱蒸汽混合后，在500 ℃溫度下進(jìn)入預(yù)轉(zhuǎn)化爐進(jìn)行甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng)：

CH4+H2O+Q ? CO+3H2

過熱蒸汽的流量和天然氣的流量之比稱之為預(yù)轉(zhuǎn)化爐水烴比，一般控制在 1.90~2.10以內(nèi)。過量的過熱蒸汽，推動甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng)充分向右進(jìn)行，同時(shí)使CO濃度降低到析碳反應(yīng)2CO ? CO2+C可發(fā)生的濃度以下，阻止了催化劑積碳的發(fā)生。但是如果水烴比太大，會使預(yù)轉(zhuǎn)化催化劑的床層溫差縮小，影響預(yù)轉(zhuǎn)化催化劑的使用壽命，因此一般水烴比的調(diào)節(jié)范圍不超過 0.1，而且要注意保持預(yù)轉(zhuǎn)化溫差在58~70 ℃(具體視催化劑使用情況而定)。過熱蒸汽的流量調(diào)節(jié)幅度控制在上下100 kg/h，可以使變換氣熱值波動幅度在上下0.05 MJ/m3以內(nèi)。

2.1.2 進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣比例

進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣占總的富甲烷氣流量比例稱之為進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣比例。富甲烷氣比例是最主要的影響變換氣熱值的因素。通過調(diào)整富甲烷氣比例，使進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣的流量發(fā)生變化，在一段轉(zhuǎn)化爐內(nèi)，富甲烷氣與過熱蒸汽發(fā)生甲烷裂解反應(yīng)，生成低熱值的貧煤氣，然后與通過一段轉(zhuǎn)化爐旁路的富甲烷氣混合以達(dá)到降低變換氣熱值的效果。因此，進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣的流量大小，最大程度上決定了最終變換氣的熱值。

在實(shí)際生產(chǎn)中，富甲烷氣流量比例一般控制在0.720左右，我們可以根據(jù)變換氣最終熱值來調(diào)節(jié)富甲烷氣流量比例。一般情況下，富甲烷氣流量比例的上下調(diào)整 0.005，可以使最終變換氣熱值產(chǎn)生上下0.03 MJ/m3的波動。但是也不可以無限制地升高富甲烷氣流量的比例，因?yàn)檫@將提高一段轉(zhuǎn)化爐的熱負(fù)荷，如果一段轉(zhuǎn)化爐氣槍不能提供轉(zhuǎn)化所需的相應(yīng)熱量，那么再提高富甲烷氣流量的比例也無濟(jì)于事。同時(shí)也不可以過分降低富甲烷氣流量的比例來提高熱值，因?yàn)槿绻患淄闅饬髁康谋壤档锰?，大量的富甲烷氣通過一段轉(zhuǎn)化爐旁通走，將會使一段轉(zhuǎn)化爐系統(tǒng)的壓差變小，沒有足夠的富甲烷氣進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐，就無法帶走氣槍燃燒所產(chǎn)生的熱量，會引起一段轉(zhuǎn)化爐爐管變形﹑產(chǎn)生亮斑等嚴(yán)重的后果。因此，我們在實(shí)際生產(chǎn)中一般的富甲烷氣流量比例調(diào)節(jié)范圍是0.680~0.760之間。

2.1.3 一段轉(zhuǎn)化爐的水烴比

進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣和過熱蒸汽發(fā)生如下反應(yīng)：

進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的過熱蒸汽流量和富甲烷氣的流量之比稱之為一段轉(zhuǎn)化爐水烴比，從反應(yīng)式中可以看出，過熱蒸汽的多少也可以影響到熱值，但是如果蒸汽量過多，一段轉(zhuǎn)化爐氣槍將無法提供相應(yīng)的熱量，如果太少則容易引起積碳，影響催化劑的使用壽命。因此實(shí)際生產(chǎn)過程中一段轉(zhuǎn)化爐水烴比調(diào)節(jié)幅度不大，一般只在生產(chǎn)負(fù)荷有所變化時(shí)才做相應(yīng)調(diào)整，范圍在0.390~0.400之間。

2.1.4 一段轉(zhuǎn)化爐的出口溫度

從一段轉(zhuǎn)化爐中反應(yīng)式可以看出，要使熱值降低，就是要降低甲烷的含量，就要使反應(yīng)充分向右進(jìn)行，反之亦然。要使反應(yīng)向右進(jìn)行，無非通過兩種方法，一是減小壓力，二是增加溫度。減壓在實(shí)際生產(chǎn)過程中很難做到，不予討論，而加溫卻很容易實(shí)現(xiàn)，因此是在生產(chǎn)中經(jīng)常用到的調(diào)節(jié)熱值的手段。一段轉(zhuǎn)化爐的出口溫度在實(shí)際生產(chǎn)中一般根據(jù)生產(chǎn)負(fù)荷不同控制在730~750 ℃，調(diào)節(jié)1℃，可以使最終熱值產(chǎn)生上下0.05 MJ/m3左右的變化。但是溫度也不能太高，因?yàn)槟菚绊懙綘t管的使用壽命。

2.2 富氮?dú)鈸交炝髁靠刂?/h3>

由于變換氣比重較小，應(yīng)摻入比重較大的富氮?dú)?。一般采取同時(shí)使用兩臺或兩臺以上空氣壓縮機(jī)的操作方式，為變壓吸附裝置運(yùn)行穩(wěn)定提供足夠的壓縮空氣。最后生成的富氮?dú)?，部分用于煤氣摻混，其余轉(zhuǎn)向放散。

富氮?dú)鈸交炝髁康姆€(wěn)定控制保證了煤氣質(zhì)量。為達(dá)到城市煤氣氧含量小于1%的要求，根據(jù)煤氣生產(chǎn)負(fù)荷的高低及時(shí)調(diào)整變壓吸附裝置的吸附時(shí)間等工藝操作指標(biāo)，操作中富氮?dú)庋鹾靠刂圃?10%以內(nèi)。

2.3 摻混天然氣流量控制

為保證最終出廠煤氣熱值達(dá)到要求，使用流量調(diào)節(jié)閥控制來自天然氣管網(wǎng)公司石洞口門站的摻混用天然氣流量。

2.4 摻混比例的控制

在煤氣摻混器中變換氣、富氮?dú)夂蛽交焯烊粴獍匆欢ǖ谋壤鶆蚧旌希@得熱值15.910 MJ/m3的城市煤氣，經(jīng)加臭、計(jì)量后，最終送入出廠煤氣管網(wǎng)。

富氮?dú)饬髁亢吞烊粴獾臒嶂翟谝欢ǖ姆秶鷥?nèi)變化，采用前饋式控制，由中控系統(tǒng)根據(jù)設(shè)定的摻混比例控制調(diào)節(jié)閥，可以對變壓吸附制氮系統(tǒng)出來的富氮?dú)獾牧髁孔兓鞒黾磿r(shí)的反應(yīng)，從而維持穩(wěn)定的摻混比例。有時(shí)采用前饋式控制還是不能確保準(zhǔn)確地控制煤氣的熱值，在煤氣摻混器出口配置一臺高速在線熱值儀，將化驗(yàn)室人工熱值分析報(bào)告與其比對，一旦熱值儀與人工分析值出現(xiàn)偏差，根據(jù)現(xiàn)場生產(chǎn)的實(shí)際情況將工藝參數(shù)加以適當(dāng)調(diào)整并進(jìn)一步完善，使出廠煤氣熱值控制在出廠標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。

表1 天然氣制氣工藝中過程氣體的組分分析單位：V%

表2 不同負(fù)荷下3種氣源的摻混比例單位：V%

3 結(jié)論

在天然氣制氣的實(shí)際生產(chǎn)過程中，主要通過保持3種摻混氣源的質(zhì)量和控制各種氣源的摻混比例等途徑對煤氣的熱值加以調(diào)整和控制。

不同生產(chǎn)負(fù)荷下，變換氣熱值可以通過適時(shí)調(diào)節(jié)好預(yù)轉(zhuǎn)化爐水烴比、進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐的富甲烷氣比例、一段轉(zhuǎn)化爐水烴比、和一段轉(zhuǎn)化爐出口溫度等辦法加以控制；富氮?dú)赓|(zhì)量可以通過合理使用空氣壓縮機(jī)組和優(yōu)化變壓吸附裝置操作以及出口富氮?dú)饬髁靠刂苼韺?shí)現(xiàn)。

根據(jù)煤氣摻混裝置啟動時(shí)間短、提升負(fù)荷快的特點(diǎn)，隨著生產(chǎn)負(fù)荷的變化，及時(shí)調(diào)節(jié)3種氣源的摻混比例，使出廠煤氣熱值相對較容易地控制在15.910 MJ/m3的標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。以保持煤氣熱值穩(wěn)定、同時(shí)控制好煤氣燃燒勢和華白指數(shù)、優(yōu)化煤氣的燃燒品質(zhì)，從而大大降低了生產(chǎn)成本，滿足了石煤公司作為城市煤氣季節(jié)性調(diào)峰補(bǔ)充的要求。