韋文業(yè)，黃李斌，覃揚成

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術學院資源工程系，廣西 河池 547000）

實驗室與分析

鹽酸溶樣-硫酸亞鐵銨容量法測定軟錳礦中錳含量

韋文業(yè)，黃李斌，覃揚成

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術學院資源工程系，廣西 河池 547000）

軟錳礦的主要成分是MnO2，用濃鹽酸溶解礦樣，加入硫酸加熱除去過量鹽酸，加入磷酸，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將Mn（Ⅱ）氧化成Mn（Ⅶ），用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定。本法溶樣完全，不生成焦磷酸鹽，操作簡便，易控制，準確度高。

鹽酸；硫酸亞鐵銨；過硫酸銨；測定；錳

軟錳礦的主要成分是MnO2，測定其中錳含量常用硫酸亞鐵銨滴定法［1］，方法的原理是在磷酸介質中，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將錳由低價氧化至Mn（Ⅶ），用鄰苯氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定。該法的缺點在于溶樣要求太高，不好控制，溫度過高易生成焦磷酸鹽粘結杯底，溫度過低則試樣分解不完全，溶樣時間過長也會有焦磷酸鹽生成；稱樣量也要嚴格控制，錳量太高，對溶樣、氧化等操作都不利。對此，有人提出了硝酸銨氧化滴定法［2］。本文提出一種新的溶樣方法，試樣先與鹽酸反應，過量的鹽酸在硫酸存在下加熱至冒濃厚的白煙除去，加適量的水，加入磷酸，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將Mn（Ⅱ）氧化成Mn（Ⅶ），鄰苯氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定。方法容易掌握，具有較好的準確性和重現(xiàn)性，用于樣品的測定，結果滿意。

1 實驗部分

1.1 主要試劑

硫酸亞鐵銨標準溶液0.1 mol·L-1：稱取40 g硫酸亞鐵銨［（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O］于燒杯中，加入適量水，加 100 mL（1＋1）的硫酸溶液，用水稀釋至1000 mL，混勻，用重鉻酸鉀基準試劑標定。

1%硝酸銀：稱取1 g硝酸銀溶于100 mL水中，混勻。

20%過硫酸銨溶液：稱取20 g過硫酸銨溶液溶于100 mL水中，混勻（用時現(xiàn)配）。

0.2%鄰苯氨基苯甲酸指示劑：稱取0.2 g鄰苯氨基苯甲酸溶于100 mL0.2%的碳酸鈉溶液中。

鹽酸；硫酸；磷酸。以上所用試劑除注明外均為分析純，水為蒸餾水。

1.2 試驗方法

準確稱取0.1 g軟錳礦試樣于燒杯中，用少量水潤濕礦樣，加入鹽酸5 mL，低溫加熱，使礦樣溶解完全，加入硫酸5 mL，繼續(xù)加熱至冒濃厚白煙，取下冷卻。加入水100 mL，加磷酸10 mL，加1%硝酸銀溶液3 mL，加20%過硫酸銨溶液15 mL，搖勻，加熱至小氣泡完全消失后再繼續(xù)加熱7 min，取下冷卻至室溫，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至淺紅色，加入3滴鄰苯氨基苯甲酸指示劑，繼續(xù)滴定至亮黃色為終點。

2 結果與討論

2.1 酸度的影響

溶樣時的酸度越高，越有利于溶樣，酸度太低，所用時間越長，甚至溶解不完全。實驗結果表明，使用鹽酸控制濃度在3mol·L-1以上溶樣完全。綜合考慮，本法使用12 mol·L-1的濃鹽酸溶樣。

用過硫酸銨將 Mn（Ⅱ）氧化成Mn（Ⅶ）時，控制磷酸的濃度為0.35～2.5 mol·L-1范圍內(nèi)都能獲得滿意的效果，本法使用磷酸的濃度約為1.2mol·L-1，即在濃硫酸冒濃白煙后，加磷酸10 mL，控制溶液體積約為130 mL。

2.2 溶樣溫度的影響

在室溫下使用濃鹽酸溶樣，不能使礦樣溶解完全，主要原因是由于二氧化錳與鹽酸反應是吸熱反應［3］，加熱能促進反應進行。實驗表明，使用濃鹽酸，溫度60℃以上的條件下，礦樣溶解完全。本法采用濃鹽酸，加熱至沸騰的條件下進行溶樣。

2.3 鹽酸用量的影響

鹽酸用量與礦樣的量有關，稱0.1 g錳礦試樣，加入3 mL鹽酸，加熱，即可把錳礦溶解完全。鹽酸量少于3 mL，加熱時有部分揮發(fā)，酸量過少，溶樣不完全。為確保礦樣溶解完全，本法用5 mL鹽酸溶解礦樣。復雜礦樣可考慮適當增加鹽酸的量。

2.4 溶樣時間的影響

實驗結果表明，稱0.1 g軟錳礦試樣，加入5mL鹽酸，加熱至沸騰3 min，即可把軟錳礦溶解完全。

2.5 共存物質的影響

大量Fe（Ⅲ）（黃色）對滴定有干擾，加入磷酸后使其形成無色配合物即可消除其干擾［4］。Cl-的存在會與催化劑硝酸銀反應生成AgCl沉淀，使硝酸銀的催化作用減弱甚至消失，本法在硫酸存在下加熱至冒濃白煙，有效地除去了Cl-。與Fe（Ⅱ）反應的其他干擾物質可考慮進行相應的掩蔽或分離方法。

2.6 準確度和精密度

利用本法測定云南錫業(yè)公司研究所錳礦標準樣品（YT9101）中Mn的含量，結果見表1。測定結果與真實結果沒有顯著差別，在允許誤差范圍內(nèi)，說明本法準確可靠。

表1 標樣中Mn的測定結果（n＝3）Table1 Determination results of manganese in standard samples （n＝3）

3 實際樣品的測定

按試驗方法測定某軟錳礦中Mn的含量，結果見表2。

表2 軟錳礦中Mn的測定結果（n＝3）Table2 Determination results of manganese in pyrolusite （n＝3）

4 結語

用本法測定軟錳礦中錳含量，溶解軟錳礦速度快，溶解完全，干擾物質容易排除，費用低，操作簡便、快捷、易控制，準確度高，精密度高，測定結果令人滿意。

［1］ 北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1990.

［2］ 李青霞.硝酸銨氧化滴定法測定錳礦中錳含量［J］.化學分析計量，2007，16（3）：50-52.

［3］ 彭元新.二氧化錳與鹽酸反應制氯氣的問題研究［J］.貴州師范大學學報（自然科學版），1996，14（2）：94-97.

［4］ 高職高?；瘜W教材編寫組.分析化學（2版）［M］.北京：高等教育出版社，2003.

Determination of Manganese in Pyrolusite by Hydrochloric Acid-solvent and Ammonium Ferrous Sulfate-titration

WEI Wen-ye， HUANG Li-bin， QIN Yang-cheng
（Department of Resources Engineering，Guangxi Modern Polytechnic College，Hechi 547000，China）

The main component of pyrolusite was MnO2， the core sample was firstly dissolved in concentrated hydrochloric acid，and then the solution was heated to remove the excess hydrochloric acid after adding sulphuric acid.With silver nitrate as catalyst， Mn （Ⅱ） was oxidized into Mn （Ⅶ） by ammonium persulfate after adding phosphoric acid， and finally titrated by ammonium ferrous sulfate standard solution.This method was simple，easy to control and had high accuracy.Besides，the core was completely dissolved and pyrophosphate could be avoided.

hydrochloric acid；ammonium ferrous sulfate；ammonium persulfate；determination；manganese

O 655.23

A

1671-9905（2011）03-0036-02

韋文業(yè)（1971-），男，壯族，廣西河池市人，講師，主要從事化學教學和礦石分析研究工作。E-mail：weiwenye888＠163.com

2010-11-08