張鳳華 何長海 馬秀芳 劉艷麗

（1河南省新鄉(xiāng)水文水資源勘測局 新鄉(xiāng) 453002 2 河南省安陽縣環(huán)保局 安陽 455000）

化學需氧量測定方法的比對實驗

張鳳華1何長海1馬秀芳2劉艷麗2

（1河南省新鄉(xiāng)水文水資源勘測局 新鄉(xiāng) 453002 2 河南省安陽縣環(huán)保局 安陽 455000）

本文用重鉻酸鉀法和5B型智能化學需氧量快速測定儀法兩種方法對水質監(jiān)測中的化學需氧量進行多種樣品比對實驗。結果表明兩種方法所測樣品結果并無顯著性差異。

重鉻酸鉀法 快速測定儀 比對實驗

化學需氧量是水體中還原性污染物被強氧化劑氧化所消耗氧的數(shù)量，是評價水體被污染程度的一項重要的綜合指標。用重鉻酸鉀法對5B型智能化學需氧量快速測定儀法進行樣品對比實驗，驗證5B型智能化學需氧量快速測定儀監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性，以便5B型智能化學需氧量快速測定儀能更加廣泛地推廣使用。

1 實驗原理

1.1 重鉻酸鉀法

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。

1.25 B型智能化學需氧量快速測定儀法

本儀器采用一種特制試劑，它含有一種復合催化劑，既加速反應，又對氯離子具有抗干擾作用。水樣與特制劑K和試劑M在加熱爐中進行快速氧化還原反應，反應后產(chǎn)生三價鉻離子，通過分光光度法測定其濃度，從而得出相應COD值。測量范圍：5～100mg/L；精密度：COD=30mg/L相對標準偏差4.3%。

2 重鉻酸鉀法實驗

2.1 試劑的配制

重鉻酸鉀標準溶液（1/6K2CrO7=0.2500 mol/L）:稱取預先在120℃烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲 啉，0.695g硫酸亞鐵，溶于水中稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。

表1 重鉻酸鉀滴定表

表2 標準樣品比對表

硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后稀釋至1000ml，臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液準確標定。

硫酸—硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1～2d，不時搖動使其溶解。

2.2 標準樣品的測定

準確吸取水利部水環(huán)境監(jiān)測評價研究中心提供的標準密碼樣品，10.00 ml至250ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋定容后測定。測定結果見表1。

表1說明：重鉻酸鉀法測定COD精密度、準確度較好。

3 5B型智能化學需氧量快速測定儀法實驗

3.1 試劑的配制

M試劑的制備：稱取2.6g固體試劑M和11.5g硫酸銀（AR）于1000ml棕色小口瓶中，加入1000ml硫酸，過夜或微熱即可溶解，使用時搖勻。

K試劑的配備：稱取8.7g固體試劑K于100ml燒杯中，加入大約90ml蒸餾水，在不斷攪拌下加入6ml硫酸直至溶解，如難溶，可稍加熱，然后稀釋到100ml。

3.2 測定方法

用5ml刻度移液管準確量取2.5ml試樣于反應管中，加入0.7ml試劑K，然后緩慢加入4.8ml試劑M，加完后溶液上下應當顏色均勻。然后插入加熱爐，按下“10分”鍵。當訊響器呼叫時，取出反應管，放置空氣冷卻器試管孔內，按下“2分”鍵。當訊器再呼叫時，小心向反應管加入2.5ml蒸餾水，再放入水冷卻孔內，按下“2分”鍵。當訊響器再呼叫時，取出反應管，將反應液倒入光徑30mm比色皿中。以蒸餾水代替水樣，按以上同樣手續(xù)處理溶液為空白。光度計波長調在610nm處。用100%旋鈕調節(jié)使空白溶液的光密度為0.000，水樣溶液的光密度為A，則COD值可直接計算出。

4 用兩種方法測定標準樣品、工業(yè)廢水、地表水的比對分析

表3 工業(yè)廢水樣品比對表

表4 地表水樣品比對表

4.1 標準樣品的比對

分別用兩種方法對真值為1526 mg/L的國家標準樣品進行6次重復測定，結果見表2。

對測定結果進行統(tǒng)計學t檢驗，結果如下：

由此可知差別無顯著意義，即兩種分析方法測定標準樣品的可比性很好。

4.2 工業(yè)廢水樣品的對比

用這兩種方法分別對工業(yè)廢水樣品進行了6次重復測定,結果見表3。

對測定結果進行統(tǒng)計學t檢驗，結果如下：

由此可知差別無顯著意義，即兩種分析方法測定工業(yè)廢水的可比性很好。

4.3 地表水樣品的對照

用這兩種方法分別對地表水樣品進行了6次重復測定，結果見表4。

對測定結果進行統(tǒng)計學t檢驗，結果如下：

由此可知此兩種分析方法測定地表水的可比性很好。

由以上檢驗可知，用5B型智能化學需氧量快速測定儀測定COD結果與國標重鉻酸鉀法測定的結果不存在系統(tǒng)誤差。

5 結論

通過監(jiān)測對比實驗得知，國標重鉻酸鉀法與5B型智能化學需氧量快速測定儀法，這兩種監(jiān)測方法準確度不存在系統(tǒng)誤差，可等同使用。

5B型智能化學需氧量快速測定儀法與國標重鉻酸鉀法相比較，能有效提高工作效率，在實際工作中5B型智能化學需氧量快速測定儀法可以代替重鉻酸鉀法