余中山，楊 昆，烏欽夫

(湖北師范學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，湖北 黃石 435002)

隨著經(jīng)濟的發(fā)展，巴豆酸作為一種重要的化工原料，在化工生產(chǎn)中起著越來越重要的作用，但巴豆酸生產(chǎn)廢水含有大量巴豆酸、巴豆醛、乙酸乙酯等溶解態(tài)有機物，并伴有強烈的刺激性氣味，對生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的危害。因此，探討巴豆酸生產(chǎn)廢水的處理方法及工藝條件具有十分重要的意義。

有機廢水是否能夠直接用生物方法處理，一般通過BOD5/COD值來判斷，若比值大于0.3，則認(rèn)為可生化性較好。但BOD5值往往是將廢水稀釋了很多倍后測定的，而實際廢水不可能大量稀釋，所以存在較大誤差；即便是很容易生化處理的有機物，也會因廢水濃度過大導(dǎo)致生物處理無法正常進(jìn)行。如，醋酸可生物降解，但因醋酸有殺菌作用，在高濃度時便無法進(jìn)行生物處理。

作者在此直接針對實際巴豆酸生產(chǎn)廢水，通過觀察微生物生長情況與COD值的變化來確定廢水的可生化性，然后根據(jù)巴豆酸生產(chǎn)廢水水質(zhì)特點，采用馴化后的好氧微生物進(jìn)行降解處理，探討了馴化時間對好氧微生物降解效果的影響，并對微生物降解效果的穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。

1 實驗

1.1 材料、試劑與儀器

巴豆酸生產(chǎn)廢水取自某化工廠，pH值為5～6，COD值為3000～5000 mg·L-1。

重鉻酸鉀、硫酸銀、濃硫酸、硫酸亞鐵銨、試亞鐵靈指示劑、硫酸汞、沸石、填料、微生物營養(yǎng)液等。

小型塑料桶(3 L)、電磁式充氧設(shè)備、JH-12型COD恒溫加熱儀、顯微鏡。

1.2 方法

將好氧菌裝入4只小型塑料桶中，依次編號為1#、2#、3#、4#。

1.2.1 微生物馴化

向塑料桶中加入微生物營養(yǎng)液的同時，持續(xù)加入待處理的巴豆酸生產(chǎn)廢水，通過控制加入量，使微生物不斷適應(yīng)廢水，同時大量繁殖。

馴化過程如下：第1～5 d，分別在早、中、晚3次向3#、4#桶中加入5 mL巴豆酸生產(chǎn)廢水及適量的微生物營養(yǎng)液，觀察微生物的生長情況；第6～8 d，分別在早、中、晚3次加入10 mL巴豆酸生產(chǎn)廢水及適量的微生物營養(yǎng)液，觀察微生物的生長情況；此后每天廢水加入量都比前一天增加10 mL，直至每次加入量達(dá)到150 mL。3#桶用于檢測降解規(guī)律，4#桶繼續(xù)馴化一周(每次加廢水量仍為150 mL)。

1.2.2 巴豆酸生產(chǎn)廢水的微生物降解

在1#～4#塑料桶中分別加入適量填料及微生物營養(yǎng)液，開始培養(yǎng)，使填料掛膜[1]。其中1#桶中的微生物不經(jīng)馴化，3#桶中微生物經(jīng)短時間馴化，4#桶中微生物經(jīng)長時間馴化。待1#、3#、4#桶中微生物生長狀況良好后，分別加入巴豆酸生產(chǎn)廢水，一定時間后測COD值，比較降解效果。

1.3 分析檢測

COD的測定采用重鉻酸鉀法[2]。

2 結(jié)果與討論

2.1 未馴化微生物對廢水的降解效果

在1#桶中取20 mL水樣，檢測COD值。然后立即加入50 mL巴豆酸生產(chǎn)廢水，分別于5 min、2 h、4 h、6 h取20 mL水樣測COD值，結(jié)果見表1。

表1 未馴化微生物對廢水的降解效果

由表1可知，巴豆酸生產(chǎn)廢水經(jīng)未馴化微生物降解6 h后，COD值由137.5 mg·L-1降至119.3 mg·L-1，去除率僅為13.2%。

原生動物體積較細(xì)菌大，便于觀察，周圍環(huán)境發(fā)生變化時，比細(xì)菌更加敏感，會很快在種群、個體形態(tài)、代謝活力上發(fā)生相應(yīng)變化[3]，更能及時反映運行狀態(tài)[4]。1#桶加廢水前后微生物的生長情況見圖1。

圖1 加廢水前(a)、后(b)微生物的生長情況

由圖1可以看出，1#桶在加廢水前(圖1a)，桶中的微生物為類似纖毛類的豆形蟲、漫游蟲等，量多、活躍、水質(zhì)清澈，說明微生物生長狀況良好；加入廢水后(圖1b)，桶中微生物的種類和數(shù)量明顯減少，活動遲鈍，且生物膜松散，有脫落現(xiàn)象，水質(zhì)渾濁。

這表明將巴豆酸生產(chǎn)廢水直接加入桶中，桶中未經(jīng)馴化的微生物不能馬上適應(yīng)，達(dá)不到生化降解的效果。因此，需對微生物進(jìn)行馴化，使桶中的微生物能在巴豆酸生產(chǎn)廢水中生長[5，6]。

2.2 微生物馴化

微生物在不同馴化階段的生長情況見圖2。

圖2 微生物在不同馴化階段的生長情況

由圖2可以看出，馴化初期(馴化前5 d)，很多物種消失了，數(shù)量減少，也不活躍；馴化中期產(chǎn)生了一些纖毛類的草履蟲、累枝蟲、線蟲等原生、后生動物；馴化后期新產(chǎn)生的微生物活性漸漸增強，數(shù)量漸漸增多，桶中的水質(zhì)也變得清澈，說明微生物生長狀況良好[2，7，8]。

2.3 馴化后微生物對廢水的降解效果

從3#桶中取20 mL水樣，檢測COD值；再向桶中加入100 mL巴豆酸生產(chǎn)廢水，曝氣5 min，混勻，取20 mL檢測COD值；然后分別于2 h、4 h、6 h取20 mL水樣測COD值，結(jié)果見表2。

表2 短時間馴化后的微生物對廢水的降解效果

由表2可知，巴豆酸生產(chǎn)廢水經(jīng)短時間馴化的微生物降解6 h后，COD值由456.3 mg·L-1降至108.3 mg·L-1，去除率達(dá)76.3%。

將巴豆酸生產(chǎn)廢水投入繼續(xù)馴化一周的4#桶中，測定加入廢水前后的COD值，結(jié)果見表3。

表3 較長時間馴化后的微生物對廢水的降解效果

由表3可知，巴豆酸生產(chǎn)廢水經(jīng)較長時間馴化的微生物降解6 h后，COD值由369.3 mg·L-1降至67.1 mg·L-1，去除率達(dá)81.8%，較3#桶的去除率有所提高。這表明馴化時間越長，COD去除率越高。

2.4 微生物降解的穩(wěn)定性測定

許多廢水處理實驗，由于實驗期太短，前期處理效果很好，但經(jīng)過長期運行后，處理系統(tǒng)就可能失常。可能是由于廢水中成分復(fù)雜，一些不可生化降解的成分會積累起來，使廢水處理系統(tǒng)不能穩(wěn)定運行。

為了考察微生物對巴豆酸生產(chǎn)廢水的處理是否具有長期、穩(wěn)定的去除效果，每周測定一次COD值(連續(xù)4周)，期間，每天于早、中、晚3次向桶中加100 mL巴豆酸生產(chǎn)廢水，當(dāng)100 mL巴豆酸生產(chǎn)廢水入桶后，桶中水的瞬時COD濃度為300～500 mg·L-1，降解6 h后取樣測COD值，結(jié)果見表4。

表4 微生物降解的穩(wěn)定性

由表4可知，巴豆酸生產(chǎn)廢水經(jīng)好氧微生物降解處理4周，每周測定的COD值均穩(wěn)定在30～50 mg·L-1，表明馴化后的微生物能夠長期、穩(wěn)定、高效地降解巴豆酸生產(chǎn)廢水。

2.5 實際應(yīng)用

鑒于廠方在實驗期間已經(jīng)建好了廢水處理設(shè)施，遂在微生物馴化完成后投入好氧池，在一個月的復(fù)壯過程中，每天取出水口的水樣測定COD值，結(jié)果見表5。

表5 實際應(yīng)用出水口水質(zhì)狀況(5周內(nèi))

由表5可知，廢水處理站運行良好，當(dāng)進(jìn)入廢水處理站好氧池COD的量不超過2 kg·m-3·d-1時，出水口的COD值可低至100 mg·L-1以下。經(jīng)過一個多月的連續(xù)運行，出水口水質(zhì)的COD值穩(wěn)定達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB 8978-1996規(guī)定的一級標(biāo)準(zhǔn)，且水質(zhì)清澈，好氧池中微生物生長狀況良好。

3 結(jié)論

(1)馴化后的好氧微生物對巴豆酸生產(chǎn)廢水具有顯著的降解作用。當(dāng)廢水初始COD值小于500 mg·L-1時，直接加入馴化后的微生物降解6 h后，COD值降至30～50 mg·L-1，達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB 8978-1996規(guī)定的一級標(biāo)準(zhǔn)。

(2)連續(xù)監(jiān)測發(fā)現(xiàn)，馴化后的好氧微生物能實際用于巴豆酸生產(chǎn)廢水的處理，在廢水處理系統(tǒng)中生長良好，并能長期、穩(wěn)定、高效地降解巴豆酸生產(chǎn)廢水。

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