張 瀅，邵曰鳳，鄒 澄，苑家鑫，胡建林，解宇環(huán)，胡煒彥，李良群

昆明醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院暨云南省天然藥物藥理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南 昆明 650500

三七 (Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen)居云南名藥之首，是傳統(tǒng)名貴中藥材?，F(xiàn)代藥理研究證明三七總皂苷對抗腫瘤、心血管系統(tǒng)、腦血管系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、泌尿生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)具有很好的療效。但是現(xiàn)有含三七的產(chǎn)品科技含量不高，多以總皂苷產(chǎn)品為主。

三七皂苷為達(dá)瑪烷型三萜皂苷，由于糖鏈復(fù)雜多樣，已分離鑒定的三七皂苷多達(dá)數(shù)十種，三七皂苷的龐雜，使其分離難度大、成本高，單體不便產(chǎn)業(yè)化。而苷元則單純得多，主要為原人參二醇和原人參三醇，二者結(jié)構(gòu)僅相差一個羥基。且三七中未發(fā)現(xiàn)齊墩果烷型皂苷，這一點(diǎn)與同屬植物人參等不同。根據(jù)三七皂苷元相對單純，豐產(chǎn)易得，很適合做結(jié)構(gòu)改造原料［1］的特點(diǎn)，對其進(jìn)行深入結(jié)構(gòu)改造與廣泛活性研究，將有助于三七作用機(jī)制的闡明，發(fā)現(xiàn)新的先導(dǎo)化合物或藥物的潛力巨大。三七皂苷抗腫瘤活性具有苷元＞單糖苷＞二糖苷＞三糖苷＞多糖苷的特點(diǎn)［2］，說明其抗腫瘤作用很可能是苷元或其苷元衍生物。三七的已有研究主要以皂苷為主，對皂苷元的結(jié)構(gòu)改造研究很有限［3］。為充分開發(fā)利用這一資源植物［4］，我們對三七皂苷元開展結(jié)構(gòu)改造研究工作，前期工作中以三七原人參二醇型皂苷為原料，采用瓊斯氧化，“一鍋法”直接得到苷元衍生物，其中包括側(cè)鏈脫去6個碳原子的六降達(dá)瑪烷三萜化合物1［5］。

本文報(bào)導(dǎo)化合物1的硼氫化鈉還原。

將化合物1用無水乙醇充分溶解，然后加入NaBH4置冰浴中攪拌反應(yīng)30min，硅膠 (300～400目)柱層析分離，用氯仿:無水乙醇 (19:1)洗脫，得到化合物2。

化合物2:白色結(jié)晶 (氯仿－甲醇)，體積分?jǐn)?shù)為5%的硫酸乙醇溶液顯紅色，Liebermann－Burchard反應(yīng)呈陽性，1H NMR(500MHz，CDCl3)中給出了6個甲基的信號:δ0.78(3H，s)，0.87(3H，s)，0.88(3H，s)，0.96(3H，s)，0.97(3H，s)，1.24(3H，s)，13C NMR(125MHz，CDCl3)中給出了24個信號:三個含氧取代，δ70.83(d，C12)，72.37(d，C20)，78.83(d，C3)，以及21個位于高場區(qū)的信號，可以推定化合物2為六降達(dá)瑪烷三醇。

表1 化合物1和2的13C NMR數(shù)據(jù)

［1］鄒澄，趙慶，郝小江，等.豐產(chǎn)易得天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)改造值得重視［J］.中國民族民間醫(yī)藥雜志，2004，68，135－137.

［2］張春紅，李向高，張連學(xué)，等.人參二醇衍生物抗腫瘤活性比較的初步結(jié)果［J］.中國天然藥物，2004，2(6):369－371.

［3］魏均嫻，陳業(yè)高，張紅彬，等.達(dá)瑪烷型皂甙人參低元醇衍生物及制備方法［P］.中國專利，CN1097104A.

［4］浦湘渝，張榮平，鄒澄.不同產(chǎn)地三七總皂甙的含量研究［J］.云南中醫(yī)中藥雜志，2001，22(4):36.

［5］邵曰鳳，趙慶，鄒澄，等.三七原人參二醇型總皂苷的瓊斯氧化［J］.中國民族民間醫(yī)藥，2009，18(17):33－34.