農(nóng)藥殘留分析通常采用氣相色譜一火焰光度檢測(cè)法(GC柱，采用全掃描方式分析16種農(nóng)藥的混FPD)、氣相色譜一氮磷檢測(cè)法(GC－NPD)、氣相色譜一電子捕獲法(GC－ECD)和氣相色譜一質(zhì)譜法(GC－MS)。由于樣品中農(nóng)藥干擾物多，在樣品前處理的凈化過程中不可能將農(nóng)藥干擾物完全除掉，氣相色譜法時(shí)常會(huì)造成假陽性結(jié)果。所以，我們研究了采用GC－MS測(cè)定蔬菜中16種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)方法。

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

1.儀器與試劑

Agilent 6890GC／5975B氣相一質(zhì)譜儀器

乙腈(色譜純)。冰乙酸、無水乙酸鈉(分析純)，無水硫酸鎂(分析純)；

鍵合硅固相萃取吸附劑PSA(AglIent)，粒度40-70tμm：

鍵合硅固相萃取吸附劑C18(Agllent)，粒度46μm。

內(nèi)標(biāo)物：三苯基磷酸酯(TPP)，使用時(shí)配制成質(zhì)量濃度為1.0mg／L。

分析保護(hù)劑：3－乙氧基1、2－丙二醇(400mg／mL)、山梨醇(20mg／mL)(均為AIdrch stgma)，使用時(shí)按體積比1：1混合溶液。

2.分析條件

DB－1701 30m×0.25mm×0.25μm：載氣為高純氦氣(純度為99.999％)，柱溫100℃，以20℃／min升至200℃，保持時(shí)間1min再以5℃／min升至220℃，保持時(shí)間1min，最后以30℃／min升至275℃，保持時(shí)間3min；進(jìn)樣口溫度280℃，脈沖不分流進(jìn)樣，柱流量為1mL／min，接口溫度280℃。

E1源：離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，電離電壓70eV，溶劑延遲3.5min，進(jìn)一樣量2.0μL。

3，混合標(biāo)液的測(cè)定

用DB－1701毛細(xì)管柱，采用全掃描方式分析16種農(nóng)藥的混合溶液，根據(jù)各農(nóng)藥組分在不同毛細(xì)管柱上的相對(duì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖，確定其結(jié)束采集的時(shí)間和監(jiān)測(cè)離子：圖1為DB－1701柱的采集順序。

4.分析方法

稱取15g試樣于50mL聚苯乙烯具塞離心管中，加入115mL冰乙酸一乙腈溶液和6g無水硫酸鎂，劇烈震蕩1min后，以5000r/min的轉(zhuǎn)速離心1min，取出后待凈化。稱取0.1gPSA、0.1gc18，0.3g無水硫酸鎂置于15mL聚苯乙烯具塞離心管中，吸取上清液2mL至此離心管中，在漩渦混合器上混合1min，以5000r/min的轉(zhuǎn)速離心1min，移取上清液800μL，加入分析保護(hù)劑和內(nèi)標(biāo)物各100μL，上機(jī)測(cè)試。圖2為選擇離子譜圖。

結(jié)果分析與討論

1.提取凈化條件的優(yōu)化

樣品前處理時(shí)，使用15mL冰乙酸乙腈溶液作為提取劑。整個(gè)過程不用濃縮，只轉(zhuǎn)移兩次，滿足前處理過程方便、快捷、高效、成本低、污染小的要求。由于果蔬基質(zhì)組成相對(duì)簡單，因此本實(shí)驗(yàn)中農(nóng)藥多殘留氣質(zhì)檢測(cè)方法及基質(zhì)效應(yīng)的樣品前處理均采用PSA固相分散法。

2.MS條件的選擇

GC－MS方法中有兩種模式：全掃描模式SCAN及選擇離子模式SIM。選擇離子掃描方式掃描的離子數(shù)少，對(duì)每個(gè)離子的掃描時(shí)間長，靈敏度很高。所以，采用一選擇離子模式。

3.定性定量離子的選擇

在選擇特征離子時(shí)，根據(jù)不同的分析要求，選擇一個(gè)定量離子外，再選擇13個(gè)特征離子作為改化合物的定性確認(rèn)。表1為本次試驗(yàn)的選擇例離子監(jiān)測(cè)分組表，特征離子的選擇對(duì)于能否去除干擾，提高檢測(cè)靈敏度影響很大，通常選擇豐度大的離子，還要考慮到與其他化合物及主要干擾物的特征離子盡量不重疊。

4.線性范圍及檢出限

用DB－1701柱測(cè)定16種農(nóng)藥殘留的檢出限為0.03－0.45mg，最低檢出濃度為0.002－0.04mg／kg，完全可以滿足蔬菜中16種農(nóng)藥RML的要求。表2為樣品分析及加標(biāo)回收率。

結(jié)論

本研究探索一種簡便，高效，同時(shí)針對(duì)蔬菜中16種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法。以冰乙酸一乙腈作為提取劑，鍵合硅固相萃取吸附劑PSA、C18有效去除基質(zhì)干擾，采用氣相色譜一質(zhì)譜法選擇離子模式檢測(cè)，通過對(duì)色譜條件，掃描離子的優(yōu)化，達(dá)到了較高的靈敏度，實(shí)現(xiàn)了同時(shí)對(duì)16種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留定性和定量分析。