lSQ是賽默飛世爾科技于2010年5月在中國推出的新一代單四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀。其獨(dú)創(chuàng)的不停真空更換整個(gè)離子源使ISQ連續(xù)不斷地運(yùn)行，提高了整個(gè)實(shí)驗(yàn)的工作效率。另外其超高的靈敏度和極快的掃描速度使得痕量的農(nóng)藥多殘留分析成為可能，本文即應(yīng)用lSQ同時(shí)分析白菜和西葫蘆中66種農(nóng)藥。

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

1.分析條件

a.氣相

色譜柱：TR－PesflcIdell30re×0.25mm×0.25μm毛細(xì)管色譜柱

柱溫箱：40℃保持1.5min，以25℃/min升至150℃，再以3℃/min的速率升至225℃，最后以15℃/min的速率升至300℃，保持10min

進(jìn)樣口：PTV不分流進(jìn)樣，不分流時(shí)間1min，進(jìn)樣口初始溫度40℃，以2℃/sec升至280℃，保持2min，再以14.5℃/sec升至320℃，保持5min

載氣恒流模式，流速為1mL/min

b.質(zhì)譜

離子源溫度：250℃

傳輸線溫度280℃

燈絲電流50μA

每種農(nóng)藥掃描3－4個(gè)離子，每個(gè)離子的掃描時(shí)間在15－80ms之間。

2.樣品的提取和凈化將25g樣品加入50mL乙腈勻漿，用濾紙過濾，再加入5－7g氯化鈉，劇烈震蕩1min，靜置30min，取10mL乙腈相，氮?dú)獯蹈珊蠹尤?mL丙酮溶解，待凈化。

將弗洛里矽柱依次用5ml丙酮T正已烷(1：9)，5mL正己烷預(yù)淋洗，活化，然后倒入上述待凈化溶液，收集洗脫液，同時(shí)重復(fù)上述操作1～2次，將收集的洗脫液用氮?dú)獯蹈珊?，再用丙酮定容?mL，待測。

結(jié)果

1.方法學(xué)驗(yàn)證

圖1為分段掃描SIM色譜圖。配制混標(biāo)農(nóng)殘樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線各點(diǎn)樣品，包括1.5ppb、3ppb、6ppb、15ppb、30ppb，150ppb和300ppb，其中敵草腈和育畜磷的濃度為2.5ppb、5ppb，10ppb、25ppb、50ppb、250ppb和500ppb。將30ppb的混標(biāo)(其中敵草腈和育畜磷的濃度為50ppb)連續(xù)進(jìn)3針，計(jì)算RSD值。結(jié)果證明，各化合物的線性良好，R²均大于0.99。各化合物的最低定量限以及RSD值如表1所示。

2.基質(zhì)樣品檢測

按照上述方法處理的白菜和西葫蘆基質(zhì)樣品配制基質(zhì)加標(biāo)樣品，考察基質(zhì)樣品中此種檢測方法的適用性。圖2為提取其中幾種農(nóng)藥特征離子后的基質(zhì)加標(biāo)樣品色譜圖。

結(jié)論

對于質(zhì)譜本身，掃描速度是影響掃描結(jié)果的重要因素。當(dāng)掃描速度加快時(shí)，相應(yīng)采集的數(shù)據(jù)點(diǎn)會增多，色譜峰的數(shù)值逼近模擬狀況就越好：另一方面，采集速度過快，相對應(yīng)的離子采集效率降低，噪音便會升高，重現(xiàn)性隨之降低。本方法根據(jù)化合物的保留時(shí)間分布，將整個(gè)掃描程序劃分為25個(gè)時(shí)間段(segment)，每個(gè)窗口至多分析9個(gè)化合物，每個(gè)離子的掃描時(shí)間在15－80ms之間，從而實(shí)現(xiàn)了對66種化合物的一次進(jìn)樣同時(shí)連續(xù)分析，每種化合物均得到了足夠的數(shù)據(jù)點(diǎn)，這樣，既保證化合物檢測具有極高的靈敏度，同時(shí)也使得整個(gè)分析方法具有良好的重現(xiàn)性。

采用ThermoFlsher公司全新一代單四級桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀1SG，使66種農(nóng)藥在40min內(nèi)分析完畢，極大地縮短了檢測時(shí)間，能夠滿足實(shí)驗(yàn)室高通量的要求，并且，ISQ具有超高的靈敏度。我國農(nóng)業(yè)部編著的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了不同基質(zhì)中農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)，可檢出的農(nóng)藥量最低在10－50ppb，而本實(shí)驗(yàn)中所有化合物的最低定量檢出限可以達(dá)到1.5ppb，完全滿足我國農(nóng)業(yè)部限量標(biāo)準(zhǔn)的要求。因此，此種方法可以應(yīng)用于常規(guī)的分析檢測。