劉海珍 盧志琴 查文明 錢裕超

(張家港出入境檢驗檢疫局，張家港 215633)

餾程是有機液體化工品的重要質(zhì)量指標之一，它的測定在有機液體化工品的檢驗中有著重要意義。餾程能粗略地反映樣品的純度及規(guī)格，也可以顯示樣品中過量水分的存在。筆者對有機液體化工品餾程測定過程中的關(guān)鍵控制點進行了分析歸納。

1 不同方法的比較

1.1 沸程與餾程的區(qū)別

沸程是指在標準狀態(tài)下(101 325 Pa,0℃)，樣品在產(chǎn)品標準規(guī)定的溫度范圍內(nèi)餾出的體積不得小于產(chǎn)品標準中規(guī)定的極限值。

餾程是指以油品在規(guī)定條件下蒸餾所得到的從初餾點到終餾點表示其蒸發(fā)特征的溫度范圍。當油品在規(guī)定條件下進行餾程測定時，第一滴冷凝液從冷凝器的末端落下的一瞬間所記錄的溫度稱為初餾點，其最后階段所記錄的最高溫度稱為終餾點，主要用來判定油品輕、重餾分組成的多少，控制產(chǎn)品質(zhì)量和使用性能等。

1.2 方法的適用范圍

ASTM D1078[1]揮發(fā)性有機液體沸程的測定，適用于常壓下沸點在30～300℃，并且在蒸餾過程中化學性質(zhì)穩(wěn)定的有機液體(如烴、酯、醇、酮及類似的有機化合物)。

ASTM D86[2]石油產(chǎn)品蒸餾測定法，適用于石油產(chǎn)品的常壓蒸餾，用以定量判斷天然汽油、車用汽油、航空汽油、噴氣燃料、特殊沸點的溶劑、石腦油、石油溶劑油、煤油、柴油、粗柴油、餾分燃料的餾程性質(zhì)。

1.3 儀器規(guī)格要求

(1)蒸餾燒瓶的規(guī)格

ASTM D1078標準使用200 mL的蒸餾燒瓶，ASTM D86標準使用125 mL的蒸餾燒瓶。

(2)蒸餾燒瓶耐熱隔板孔徑大小

ASTM D1078標準對于不同餾出溫度的樣品有要求，對于初餾點低于150℃的樣品可選用孔徑為32 mm的耐熱板，從開始加熱到餾出第一滴液體的時間為5～10 min；對于初餾點高于150℃的樣品，可選用孔徑為38 mm的耐熱板，從開始加熱到餾出第一滴液體的時間為10～15 min。

ASTM D86根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇適合其規(guī)定的條件，終餾點低于250℃的樣品可選用孔徑為38 mm的耐熱板，從開始加熱到初餾點的時間為5～10 min；終餾點高于250℃的樣品，可選用孔徑為50 mm的耐熱板，從開始加熱到初餾點的時間為5～15 min。

(3)蒸餾溫度計

ASTM D1078使用一般溫度計；ASTM D86使用低蒸餾或高蒸餾溫度計。

2 餾程檢測過程注意事項

2.1 樣品溫度

樣品溫度、蒸餾燒瓶和接收量筒的溫度要保持一致，尤其石油產(chǎn)品和接收量筒的溫度要一致，因為溫度的差別會造成回收體積的誤差。

2.2 加熱溫度的控制

由檢測標準得知，餾程的測定有手動法和自動法，不管使用何種方法，餾程測定儀都采用電加熱器加熱，因此設(shè)定合理的加熱溫度對蒸餾速度和初餾點結(jié)果有較大的影響。若設(shè)定溫度過高，沸騰后液體一下子涌出，導致初餾點結(jié)果偏低；設(shè)定溫度過低，不能在標準規(guī)定的時間內(nèi)餾出，自動餾程儀會自動停止加熱。

2.3 蒸餾速度

蒸餾速度對餾程測定結(jié)果的影響較大，加熱溫度應保持在從加熱開始到出現(xiàn)第一滴餾出液的時間為10 min左右，且保持餾出液的速度為4～5 mL/min，在蒸餾過程中應避免蒸餾速度有大的變化。

2.4 冷卻浴溫度

冷卻浴與被冷卻樣品蒸氣之間應保持一定的溫差，以保證必要的冷卻效果，防止樣品蒸氣冷凝不完全而導致蒸餾回收率降低。

2.5 溫度計的讀數(shù)

在控制蒸餾條件后，初餾點的讀數(shù)一般比較容易掌握，但是干點、終餾點和分解點的讀數(shù)卻比較難以把握。干點是最后一滴液體從蒸餾瓶最低點蒸發(fā)的瞬間溫度計所顯示的溫度，此時不用考慮蒸餾瓶壁上回流的液體是否存在。一般情況下，干點以后繼續(xù)加熱，會出現(xiàn)溫度計讀數(shù)停止上升并開始下降的現(xiàn)象，記錄此時溫度計的最高溫度讀數(shù)就得到終餾點。對于某些樣品(特別是粗制的芳香烴)，只能得到分解點，而不是干點，此時蒸餾燒瓶中會出現(xiàn)濃煙，當濃煙充滿燒瓶時記錄下溫度計的讀數(shù)，即為分解點。石油產(chǎn)品一般用終餾點而不用干點。如果在蒸餾過程中沒有終餾點也沒有干點產(chǎn)生，則自蒸餾回收率達到95%時開始計時，5 min時所得到的溫度計的讀數(shù)作為“終點”。

2.6 蒸餾回收率

對于蒸餾范圍小于10℃的不粘稠樣品，所得的蒸餾回收率不得小于97%；對于蒸餾范圍大于10℃的粘稠性樣品，蒸餾回收率不小于95%，蒸餾回收率不符合要求時，必須重新試驗。在氣溫較高的夏天，低沸點的樣品容易揮發(fā)，應將接收量筒放在冷水浴中。在石油產(chǎn)品蒸餾時盡可能把樣品轉(zhuǎn)移到蒸餾燒瓶中，因殘留在接收量筒中的樣品對初餾點的觀察和回收體積均有影響。

2.7 儀器的清洗

檢測結(jié)束后，用纏在銅絲上的無絨軟布擦洗冷凝管內(nèi)的殘存液，尤其檢測完高沸點的有機液體后，檢測低沸點的有機液體時要更換無絨軟布清洗冷凝管，然后多擦幾遍，消除影響。使用自動餾程儀檢測丙酮時，要用丙酮專用的接收量筒，接收筒中的廢液要及時清理。檢測完石油產(chǎn)品后，及時用甲苯清洗冷凝管。長時間使用的蒸餾瓶的壁上經(jīng)常會有殘垢聚積，殘垢在蒸餾時與樣品發(fā)生反應，有的會出現(xiàn)變色、聚合等現(xiàn)象，對餾程測定結(jié)果尤其是干點會產(chǎn)生較大的影響，因此使用的器皿必須清洗干凈。蒸餾燒瓶上的殘垢清洗比較困難，一般可在蒸餾燒瓶中加少量沸石，放在超生波發(fā)生器中清洗幾分鐘。

2.8 同一樣品不同特性測量結(jié)果的相關(guān)性分析

餾程測定的結(jié)果可粗略地反映樣品的純度以及各組分的分布情況。從理論上講，樣品的純度越高，餾程的范圍就越窄，因此能反映樣品純度或組成分布情況的項目的測定結(jié)果都與餾程測定的結(jié)果有關(guān)系。例如一般較純凈的樣品的密度都有確定值，測定樣品密度可反映出樣品的純度。其它分析方法如色譜分析、光譜分析的結(jié)果也可以與餾程測定的結(jié)果相比較，如果發(fā)現(xiàn)分析結(jié)果和餾程測定結(jié)果不一致，應該認真分析，找出偏差的原因。

2.9 其它方面

在蒸餾中出現(xiàn)暴沸、變色、聚合等異?，F(xiàn)象時，應該認真分析其原因，并采取措施如添加沸石等以消除干擾。另外，因為大多數(shù)有機液體化工產(chǎn)品都可燃燒并且有一定的毒性，測定工作場所應保持通風，但不能在通風柜內(nèi)檢測，通風柜對大氣壓有影響，實驗中要保持氣壓的穩(wěn)定，防止蒸餾中出現(xiàn)暴沸，樣品濺入皮膚和眼內(nèi)。

[1] ASTM D1078-2005 Standard test method for distillation range of volatile organic liquids[S].

[2] ASTM D86-2010 Standard test method for distillation of petroleum products at atmospheric pressure[S].