日前,住友金屬鉱山株式會社(住友金屬礦山公司)在愛媛縣新居浜市的研究所內(nèi)引入可充電池的專用研究設(shè)備,研究主要針對可充電池的批量生產(chǎn)和重金屬分離等方面進行。該公司今后的發(fā)展方向為:一方面提高鎳氫電池正極材料的性能,另一方面盡快實現(xiàn)鋰離子電池(LiB)在車載領(lǐng)域中的應(yīng)用。該公司還對家用大型蓄電池正極材料的企業(yè)化進行了展望,并將其確立為在材料行業(yè)中的重要經(jīng)濟增長領(lǐng)域。 賈磊譯自《化學(xué)工業(yè)日報》2011-05-20
工業(yè)生產(chǎn)鉻酸鈉采用鉻鐵礦堿性氧化焙燒,為了防止?fàn)t料因熔液過多使?fàn)t料黏結(jié)并在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)壁結(jié)圈,使用本流程返渣(無鈣焙燒)或鈣質(zhì)填料(有鈣焙燒)作熔液稀釋劑。
本專利不用填料,使用鉻精礦,鉻精礦和純堿預(yù)先磨細至粒度為0.05~0.06 mm,使用引發(fā)添加劑,用質(zhì)量濃度為200~400 g/L的氫氧化鈉溶液或者用質(zhì)量濃度為100~200 g/L的硝酸鈉(或硝酸鈣)溶液制成粒狀爐料,在不高于1 100℃含氧氣氛中焙燒0.75~1.50 h,將熟料水浸、分離不溶渣后得到鉻酸鈉。
實例:將鉻精礦預(yù)先磨細至粒度為0.05 mm,鉻精礦各成分含量為:w(Cr2O3)=53%、w(Fe2O3)=23%、w(MgO)=10%、w(Al2O3)=7%、w(SiO2)=4%。100份鉻精礦與78份純堿(近似理論量)混合,在圓盤造粒機上用碳酸鈉水溶液或引發(fā)添加劑溶液造成粒徑為4~5 mm的顆粒。在剛玉杯中裝入25~30 mm厚的顆粒,放進預(yù)熱至600℃的豎爐內(nèi)。模擬回轉(zhuǎn)窯升溫過程,控制加熱速度為8~12℃/min。所有顆粒都處在反應(yīng)帶加熱范圍內(nèi),為了解中間階段反應(yīng)情況,分別在 700、800、900、950、1 000、1 050 ℃取出某些顆粒進行分析,最大氧化率約為55%。若使用引發(fā)添加劑,用質(zhì)量濃度為200~400 g/L的氫氧化鈉溶液,氧化率達到65%;用質(zhì)量濃度為100 g/L的硝酸鈉溶液,氧化率達到69%;用質(zhì)量濃度為200 g/L的硝酸鈣溶液,氧化率達到75%。如果預(yù)先將純堿也磨細到與鉻精礦相同的粒度,使用氫氧化鈉和硝酸鈣時,最大氧化率為81%。純堿和鉻精礦磨到同樣粒度,并借助毛細管和壓縮機使空氣穿過顆粒層(模擬爐料在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)與氣體接觸),添加劑使用氫氧化鈉和硝酸鈣,1 100℃時的最大氧化率為85%,1 150℃時氧化率顯示下降趨勢(83%)。 紀(jì)柱摘譯自RU,2349552
前蘇聯(lián)資深鉻鹽專家捷涅任柯,于20世紀(jì)70年代發(fā)明了連續(xù)生產(chǎn)鉻酸酐的內(nèi)熱式轉(zhuǎn)筒反應(yīng)器,并在哈薩克阿克糾賓斯克鉻鹽廠建成年產(chǎn)2萬t鉻酸酐的裝置,成為迄今世界上單臺產(chǎn)量最大的連續(xù)法生產(chǎn)鉻酸酐裝置。此裝置能耗低,運行費用少,但因使用的原料重鉻酸鈉溶液含水量高,致使物料在反應(yīng)器內(nèi)脫水時間過長,不僅降低了裝置的生產(chǎn)強度,而且使已生成的鉻酸酐長時間受熱分解,降低產(chǎn)品質(zhì)量和收率;另外含水量高的重鉻酸鈉溶液混合時將硫酸稀釋,腐蝕反應(yīng)器,減少其服務(wù)年限。
時隔40 a后,捷涅任柯對裝置作了重大改進,從而縮短了反應(yīng)物與載熱氣體在反應(yīng)器內(nèi)的接觸時間,相應(yīng)地減小了反應(yīng)器的體積,增大了過程強度,增加了產(chǎn)品收率,提高了產(chǎn)品質(zhì)量,減輕了對反應(yīng)器的腐蝕,增加了裝置的服務(wù)年限。工藝過程:原料重鉻酸鈉溶液首先直接用天然氣燃燒的熱煙道氣處理(噴霧干燥、沸騰床或順流式噴霧洗氣塔脫水),析出的無水重鉻酸鈉晶體與硫酸混合后送入反應(yīng)器,生成的鉻酸酐和硫酸氫鈉同時熔融,經(jīng)澄清分離得到成品鉻酸酐。處理用載熱氣體的溫度不高于400℃,處理后不低于120~150℃。工藝流程示意圖見圖1。重鉻酸鈉溶液由高位槽1送至沸騰床干燥器2,用天然氣燃燒的熱煙道氣干燥。廢煙道氣經(jīng)干式捕塵器3除去固體吸留物。來自干燥器2、干式捕塵器3的無水重鉻酸鈉和高位槽5的硫酸在混料器4內(nèi)混合?;旌衔锼娃D(zhuǎn)筒反應(yīng)器6,與另一束熱煙道氣順流而行發(fā)生反應(yīng)。生成的熔融態(tài)硫酸氫鈉和鉻酸酐乳濁液從反應(yīng)器6落入澄清器7,在此澄清、分離,鉻酸酐去結(jié)片機制成片狀產(chǎn)品。
實例:原料為以CrO3計質(zhì)量濃度為1 000 g/L的重鉻酸鈉溶液,按2 580 kg/h的加料速度送入沸騰床干燥器,用天然氣燃燒成的熱煙道氣干燥,熱煙道氣進入干燥器的溫度為400℃,離開時的溫度為140℃,得到無水重鉻酸鈉1 785 kg/h。無水重鉻酸鈉同硫酸(H2SO4質(zhì)量分數(shù)為92.5%,送入速度為1 440 kg/h)用雙軸螺旋混料器混合。反應(yīng)混合物送入直徑為1.2 m長9 m的轉(zhuǎn)筒反應(yīng)器,同時向反應(yīng)器通入溫度為400℃的熱煙道氣,尾氣溫度為250℃。反應(yīng)完成物流入澄清器,熔融的鉻酸酐同硫酸氫鈉在此分離。裝置年產(chǎn)鉻酸酐10 000 t(1 320 kg/h),產(chǎn)品收率為97%。
圖1 連續(xù)生產(chǎn)鉻酸酐裝置生產(chǎn)鉻酸酐工藝流程示意圖
紀(jì)柱摘譯自RU,2370446