摘 要:腐蝕嚴重危害著石化生產(chǎn)的正常運行,防腐越來越被人們所重視,文章對石化設備產(chǎn)生腐蝕的主要原因以及規(guī)律作了詳細分析,并根據(jù)實際工作經(jīng)驗介紹了一些石化設備的防腐蝕方法和措施。
關鍵詞:石化設備 腐蝕 防腐蝕
中圖分類號:F270.7 文獻標識碼:A
文章編號:1004-4914(2011)04-259-02
一、研究石化設備常見腐蝕與防腐的意義
腐蝕是指石化設備在接觸介質(zhì)(大氣、水或含有酸、堿、鹽的溶液等)的化學或電化學的作用下及機械的物理等作用下發(fā)生形狀、尺寸以及性狀等變化而引起的破壞,這種破壞在石化生產(chǎn)中是普遍存在的。腐蝕使得正常的生產(chǎn)無法進行,影響新技術的發(fā)展,使設備的使用壽命大大縮短。更為嚴重的是腐蝕還會使設備及管道的“跑、冒、滴、漏”機會增加,輕者造成原料及成品的大量損失,影響產(chǎn)品質(zhì)量,污染環(huán)境,重者還可能會因腐蝕引起的設備爆炸、火災等重大事故,從而造成更大的損失。前不久有關部門對壓力容器的事故作了初步統(tǒng)計,結(jié)果表明:由于腐蝕而引發(fā)的爆炸事故占生產(chǎn)事故的70%左右。所以,我們要充分了解石化設備腐蝕的規(guī)律性,在此基礎上對結(jié)構(gòu)材料作出正確選擇,并針對不同的材料采取相應的、有效的防腐蝕措施,這樣才能保證石化生產(chǎn)的正常運行。
二、石化設備腐蝕原因及規(guī)律
1.石化生產(chǎn)過程中存在并產(chǎn)生許多腐蝕性的介質(zhì),如酸、堿、鹽、水、氧等,這是產(chǎn)生腐蝕的最主要原因。如,氯堿行業(yè)一直是化學工業(yè)中腐蝕問題最為嚴重的,因為電解食鹽溶液生產(chǎn)燒堿、氫氣、氯氣和氯產(chǎn)品的氯堿工業(yè)的企業(yè)氯堿所處理的原料,中間產(chǎn)品及成品或半成品,都有強烈的腐蝕性。在電解過程中,由于輸入了大量的電流,還會產(chǎn)生特有的雜散電流腐蝕等。介質(zhì)的種類、化學成分、濃度、pH值、雜質(zhì)、水分和含氧量都是造成腐蝕的外在原因。介質(zhì)流動速度愈快,愈易腐蝕,因為介質(zhì)在流動過程中會沖刷保護膜,產(chǎn)生旋渦、湍流、空泡,引起嚴重的沖擊磨損和空泡腐蝕。
2.石化設備自身的問題導致腐蝕。
(1)設備結(jié)構(gòu)設計不合理。制造加工質(zhì)量不高,焊接殘余應力的存在,設備受外力或殘余應力愈大,腐蝕越快。設備材料在腐蝕和拉應力的同時作用下,首先在薄弱區(qū)產(chǎn)生裂縫,進而向縱深發(fā)展,產(chǎn)生破裂,稱為應力腐蝕破裂。如果設備選用堆焊硬質(zhì)合金及鑄鐵、碳化鎢、碳化鈦等,很容易出現(xiàn)應力腐蝕破裂,而且其裂紋一般是徑向發(fā)散型的,可以是一條或多條。這些裂縫溝通了整個密封端面,加速了端面的磨損,使泄漏量增加。根據(jù)斷裂力學的觀念,材料內(nèi)部原始裂紋尖端的應力場強因子K1=yσ1a(y—系數(shù))。在開始時由于應力σ1小于臨界應力σc,a小于臨界裂紋σc,所以腐蝕作用時,由于原始裂紋a的腐蝕擴展,導致K1的增大。當經(jīng)過一段時間后a=σc及K1=K1c時,斷裂就發(fā)生了,只有當原始裂紋a足夠小,以致于K1<K1c(應力腐蝕破裂)時,材料才不會發(fā)生應力腐蝕破裂。設備應力的產(chǎn)生一方面是在加工過程中形成的,如冷加工的變形應力,熱加工的組織應力;另一方面在運轉(zhuǎn)中對于承受壓力或旋轉(zhuǎn)的部件也會使之產(chǎn)生應力。這些應力的作用結(jié)果引起設備內(nèi)部的扭曲,形成腐蝕,所以,設備結(jié)構(gòu)的形狀突變處,如開口、縫隙或死角等位置,腐蝕較快。
?。?)選材不當,如果設備表面接觸腐蝕介質(zhì),而設備本身又不耐腐蝕,就會產(chǎn)生表面腐蝕,表面越粗糙,越易腐蝕,其現(xiàn)象是泄漏、早期磨損、破壞、發(fā)聲等。表面均勻腐蝕有成膜和無膜兩種形態(tài),無膜的腐蝕很危險,腐蝕過程以一定的速度進行,這主要是選材錯誤造成的。成膜的腐蝕,其鈍化膜通常具有保護作用的特性,但有些設備所用的材料,如不銹鋼、鈷、鉻合金等其表面的鈍化膜在端面摩擦中容易被破壞,在缺氧條件下新膜很難生成,使電偶腐蝕加劇。
3.缺乏防腐措施或施工質(zhì)量低劣等,都為腐蝕破壞提供了環(huán)境。環(huán)境不同,選材不同,在設備的生產(chǎn)過程中往往不能做到兼顧選材和環(huán)境腐蝕的一致性,溫度、濃度、壓力不同,選材不同、腐蝕情況各異,而且施工過程中把關不嚴、施工質(zhì)量低劣,腐蝕問題不可避免。
4.操作中的超溫、超壓,設備管理不完善,思想不重視,也是產(chǎn)生腐蝕破壞的原因之一。通常情況下,介質(zhì)的溫度越高,壓力越高,腐蝕越快,因為腐蝕是一種化學反應,每升溫10℃,腐蝕速度增加1~3倍。溫度升高,擴散速度增大,同時電解液電阻下蝕降,所以使腐蝕電池的反應加快。如果設備端面摩擦劇烈,比壓過大,表面光潔度低或者冷卻不夠以及表面潤滑不好,則設備在運行過程中產(chǎn)生的摩擦熱會加速腐蝕的進行。另外,生產(chǎn)過程中,施工人員思想不重視,設備管理不完善也導致了腐蝕問題的產(chǎn)生。
三、石化設備防腐的措施
石化設備防腐的措施主要是材料選擇、防護涂層、設備結(jié)構(gòu)優(yōu)化以及環(huán)境處理等等。
1.材料的合理選用。材料是決定腐蝕速度的關鍵因素。選擇材料首先要考慮材料本身的耐蝕性能,耐腐蝕材料包括金屬材料和非金屬材料。非金屬材料多用作黑色金屬的防腐措施。普通碳鋼是目前國內(nèi)外應用最多的金屬材料,主要缺點是耐蝕性能不好,必須采取涂層防護,以延長設備的使用壽命。還有玻璃鋼、合金鋼、低合金鋼、鋁合金等設備新材料。耐腐蝕金屬材料的選擇必須考慮介質(zhì)的性質(zhì)、溫度和壓力;必須考慮設備的類型與結(jié)構(gòu),必須考慮產(chǎn)品的要求;必須考慮材料的價格與來源。
2.通過表面涂層來防腐蝕。在設備表面涂漆能達到良好的防腐目的,是最常見的一種防腐蝕方法。涂層防護一般不改變設備的結(jié)構(gòu)和強度,僅在外部涂裝防護層,使設備與周圍介質(zhì)隔離而免遭腐蝕。目前使用的防腐漆料大多鄰苯二甲酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛+磷酸等油料涂漆。通過表面涂層來防腐蝕首先要充分了解涂漆對象的材質(zhì)、表面狀態(tài)、形狀、施工環(huán)境及使用情況等,并結(jié)合漆膜的漆刷能力、機械性質(zhì)、防銹能力、漆膜的老化等因素合理選擇材料。
給設備做金屬覆蓋層也是表面涂層的一種。用耐腐蝕性好的金屬覆蓋結(jié)構(gòu)材料表面,在覆蓋這層材料時一般采用塞焊及點焊襯里、帶狀襯里焊接即將覆蓋金屬切長方形焊接在母材上、金屬復合法,主要有:壓延、爆炸復合、鑄造、堆焊等;用電位比母材低的金屬覆蓋表面,以其作為犧牲陽極,也可以達到很好的防腐效果。
3.優(yōu)化設備結(jié)構(gòu)防腐。進行設備的結(jié)構(gòu)設計時應應遵守等厚度或逐漸過渡原則,盡量設法使局部應力和熱應力降低,避免存在高應力區(qū)。結(jié)構(gòu)設計還要使設備在使用過程中減少腐蝕介質(zhì)的停滯、熱負荷分配的不均勻、蒸汽的冷凝和腐蝕產(chǎn)物的積存等問題。
4.通過環(huán)境處理降低腐蝕。通常的做法是,在腐蝕環(huán)境中添加適量緩蝕劑在金屬表面做成保護膜,來抑制金屬腐蝕的速度而取得一定防腐蝕效果。如加入鉻酸鹽、鉬酸鹽、亞硝酸鹽可在金屬表面形成氧化膜,加入聚合磷酸鹽、磷酸鹽、鋅鹽、硫基苯并噻唑、苯并三唑可使金屬表面形成沉淀保護膜。加入胺類表面活性劑可使金屬表面形成吸附保護膜等。
在某些工藝煉制過程中,為避免產(chǎn)生腐蝕性的酸性氣體,可前置脫鹽、脫鹽、脫氣裝置等。脫除溶解在水中的氧為防止中性水所引起的碳鋼腐蝕;在輸送二氧化碳、硫化氫、氯化物等介質(zhì)時,前置脫水裝置,除去水分為防止室內(nèi)大氣的腐蝕,使金屬表面經(jīng)常保持在露點以上。另外,對裝置內(nèi)部的腐蝕、將水分控制在一定指標以下。
四、結(jié)束語
腐蝕的破壞是石化生產(chǎn)中的一個很重要的問題,在設備的生產(chǎn)設計、使用操作以及管理維修等方面不斷地總結(jié)經(jīng)驗,采用有效而又經(jīng)濟的防腐措施來降低危險、提高生產(chǎn)效率是我們的當務之急。
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