侯新偉

（洛陽高科鉬鎢材料有限公司，河南 洛陽 471003）

0 引言

鉬酸銨是鉬深加工過程中一種重要的產品，也是后續(xù)加工過程中重要的原材料［1］。鉬酸銨中鉀元素含量的高低直接影響著生產鉬粉時粒度的控制［2］。因此，準確檢測出鉬酸銨中鉀元素的含量對后續(xù)加工過程具有重要的指導意義。標準曲線法和標準加入法是利用原子吸收分光光度計測鉬酸銨中鉀含量時常用的方法，通過對比，確認了利用合適濃度范圍的標準曲線法最為準確、方便。

1 方法原理

試樣以雙氧水加熱溶解，加氯化銫溶液作掩蔽劑，利用標準曲線法和標準加入法分別檢測結果。

2 實驗部分

2.1 主要儀器及試劑

主要儀器：WFX-110型火焰型原子吸收分光光度計（北京瑞利分析儀器公司）；原子Ⅰ型超純水機（臺灣艾柯純水設備有限公司）；電子天平（德國梅特勒托列多儀器有限公司）。

試劑：30％雙氧水（高純）；25mg/mL CsCl溶液（高純）；去離子水（電阻率值＞16MΩ/cm）；高純MoO3（不含鉀或鉀含量接近零）；氯化鉀標準溶液（用高純氯化鉀配制成10μg/mL的水溶液）。

2.2 實驗方法

2.2.1 不同濃度范圍的標準曲線法的對比

取石英燒杯12個，每個燒杯中稱取高純MoO30.45g。每個燒杯中加去離子水50mL，再添加雙氧水10mL，在電熱板上加熱溶解。將制好的溶液分別移入12個100mL容量瓶中，每個容量瓶中添加1mL氯化銫溶液。將容量瓶以6個為一組分成兩組，第一組分別添加氯化鉀標準溶液0mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL；第二組分別添加氯化鉀標準溶液0mL，3mL，6mL，9mL，12mL，15mL。將兩組溶液均稀釋到刻度線，搖勻。這樣就得到兩組添加鉬基體的鉀標準溶液，鉀溶液濃度分別為0μg/mL，0.2μg/mL，0.4μg/mL，0.6μg/mL，0.8μg/mL，1.0μg/mL和0μg/mL，0.3μg/mL，0.6μg/mL，0.9μg/mL，1.2μg/mL，1.5μg/mL［3］。

取石英燒杯兩個，第一個燒杯中稱取華鉬080987-1批鉬酸銨0.5g。兩個燒杯均添加去離子水50mL，添加雙氧水10mL，在電熱板上加熱溶解。將溶液移取到100mL容量瓶中，分別添加1mL氯化銫溶液，稀釋到刻度，搖勻。未稱取鉬酸銨的溶液在檢測過程中作為空白使用。

分別用0μg/mL，0.2μg/mL，0.4μg/mL，0.6μg/mL，0.8μg/mL，1.0μg/mL和0μg/mL，0.3μg/ml，0.6μg/mL，0.9μg/mL，1.2μg/mL，1.5μg/mL兩組標液在火焰型原子吸收分光光度計上建立兩個方法，并對華鉬080987-1批鉬酸銨進行檢測，所得吸光度值分別為0.5797ABS和0.5689ABS。從曲線圖上查出溶液含量并進行換算，所得最終結果分別為219μg/g和233μg/g。檢測吸光度值及曲線見表1、圖1和表2、圖2。

表1 低濃度標準曲線法對應標液濃度及吸光度值

圖1 低濃度標準曲線法曲線

表2 高濃度標準曲線法對應標液濃度及吸光度值

圖2 高濃度標準曲線法曲線

火焰型原子吸收分光光度計在檢測過程中遵循比爾定律［4］：

A=KCL

式中：A為吸光度值；K為吸收系數；L為吸收光程；C為溶液濃度。

理論上所得的吸光度值與溶液的濃度值是成正比的。但當溶液濃度過高時，存在著一個自吸效應［5］，這就導致吸光度值A低于相應濃度對應的理論吸光度值，導致所得曲線向下傾斜。所以在檢測樣品濃度時一定要采用濃度范圍合適的標準曲線。如果溶液濃度超出了曲線范圍，就會導致所得結果偏低，如果曲線的檢測范圍遠遠大于溶液濃度，就會導致所得結果偏高。針對上面所檢測的樣品濃度，利用第二組曲線比較合適。第一組曲線檢測出的樣品濃度偏低。

2.2.2 不同加入法的對比

取石英燒杯5個，其中4個分別稱取華鉬080987-1批鉬酸銨0.1g。5個燒杯均添加去離子水50mL，添加雙氧水10mL，在電熱板上加熱溶解。將溶液分別移取到5個100mL容量瓶中，各添加1mL氯化銫溶液。向前3個容量瓶中分別添加10μg/mL的氯化鉀標液4mL、8mL、12mL。5個容量瓶均稀釋到刻度，搖勻。未稱取鉬酸銨的溶液在檢測過程中作為空白使用。

在火焰型原子吸收分光光度計上建立添加標液濃度分別為0.4μg/mL，0.8μg/mL，1.2μg/mL的標準加入法檢測方法，并對華鉬080987-1批鉬酸銨進行檢測。檢測吸光度值及曲線見表3、圖3。從曲線得出溶液濃度并進行換算后所得最終結果為311μg/g，遠遠超出了樣品的濃度值。通過分析圖3可知，濃度過高的第二點和第三點偏離理論吸光度值較多，導致曲線與ABS軸的截距過大，使得分析結果偏高。當把加標濃度換為0.1μg/mL，0.2μg/mL，0.4μg/mL時，檢測吸光度值及曲線見表4、圖4。換算出來的最終結果為232μg/g，與曲線法所得結果十分接近。

表3 三點標準加入法添加標液濃度及溶液對應的吸光度值（高濃度）

圖3 三點標準加入法曲線（高濃度）

表4 三點標準加入法添加標液濃度及溶液對應的吸光度值（低濃度）

圖4 三點標準加入法曲線（低濃度）

2.2.3 標準曲線法準確性實驗

取石英燒杯3個，前兩個分別稱取華鉬080986-1批鉬酸銨0.5g，3個燒杯均添加去離子水50mL，添加雙氧水10mL，在電熱板上加熱溶解。將溶液移取到100mL容量瓶中，分別添加1mL氯化銫溶液。向第2個容量瓶中添加氯化鉀標液10mL。3個容量瓶均稀釋到刻度，搖勻。未稱取鉬酸銨的溶液在檢測過程中作為空白使用。

利用0μg/mL，0.2μg/mL，0.4μg/mL，0.6μg/mL，0.8μg/mL，1.0μg/mL這6個點組成的標準曲線對樣品和加過標液的樣品進行檢測，所得吸光度值分別為0.1008ABS和0.6462ABS。查出溶液濃度并進行換算，所得最終結果分別為39μg/g和238μg/g。所加標液轉化為樣品濃度為200μg/g，對分析結果進行差減后所得樣品濃度為199μg/g，加標回收率為99.5％。表明檢測方法準確可靠。

3 結語

利用標準曲線法進行檢測時，曲線范圍應適當，須包括樣品的濃度范圍。利用標準加入法進行檢測時，所加標液濃度應當適量，防止過高時產生自吸效應。

［1］向鐵根.鉬冶金［M］.長沙：中南工業(yè)大學出版社，2002.

［2］黃培云.粉末冶金原理［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1997.

［3］陳室福.GB 4325.18-84鉬化學分析方法—原子吸收分光光度法測定鉀量［S］.北京：中國有色金屬標準化技術委員會，1984.

［4］吳婉娥.分析化學［M］.西安：西北工業(yè)大學出版社，2005.

［5］朱明華.現(xiàn)代儀器分析方法［M］.上海：華東理工大學出版社，2008.