沈文浩 陳小泉 李東勛

(華南理工大學(xué)制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州,510640)

造紙廠空氣有機(jī)污染物的分析

沈文浩 陳小泉 李東勛

(華南理工大學(xué)制漿造紙工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州,510640)

使用活性碳吸附造紙廠空氣中的有機(jī)污染物,以二硫化碳解吸,使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)分析研究了某造紙廠 4個(gè)采樣點(diǎn)的空氣質(zhì)量情況。結(jié)果表明,在廢紙分揀處檢測(cè)到 4種烷烴類(lèi)的有機(jī)污染物,在造紙車(chē)間、真空泵出水口、工廠辦公區(qū)都檢測(cè)到芳香族有機(jī)物,其中苯和甲苯的檢出率為 100%;工廠辦公區(qū)的污染物種類(lèi)明顯少于造紙車(chē)間和真空泵出水口。

造紙;空氣;有機(jī)污染物;GC-MS

造紙工業(yè)是傳統(tǒng)的用水大戶,也是造成水污染的重要污染源之一。對(duì)水污染的防治措施,普遍受到環(huán)評(píng)單位、政府部門(mén)的特別重視。但是造紙廠還有一個(gè)污染問(wèn)題,往往被評(píng)價(jià)單位忽略,那就是空氣污染。在檢索的 79篇關(guān)于造紙污染處理及防治的文章中,關(guān)于廢水污染的文章占到 93.3%,關(guān)于惡臭氣體研究的文章占 5.3%,而關(guān)于氣體有機(jī)污染物研究的文章只有 1.3%。

對(duì)造紙污染的研究絕大多數(shù)集中在制漿造紙過(guò)程的廢水污染上,關(guān)于造紙廢氣污染的研究則集中在惡臭氣體上。本課題主要用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)研究了某造紙廠內(nèi)空氣中有機(jī)污染物的成分,為后續(xù)的治理提供技術(shù)支持。

由于環(huán)境樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物濃度很低,在分析和檢測(cè)之前,對(duì)樣品進(jìn)行前處理是很必要的。在常見(jiàn)的揮發(fā)性有機(jī)物樣品前處理技術(shù)中,吹掃捕集[1]和預(yù)冷凍濃縮/熱解吸法[2]是較先進(jìn)的濃縮富集空氣中的痕量可揮發(fā)性有機(jī)物的方法,但這些方法均需昂貴的進(jìn)口設(shè)備。葉劍峰等[3]使用混合吸附管吸附有機(jī)物,用二氯甲烷為解吸劑分析室內(nèi)空氣有機(jī)污染物,檢測(cè)出多種揮發(fā)性有機(jī)物。本實(shí)驗(yàn)使用活性炭吸附劑,用二硫化碳為解吸溶劑,分析紙廠空氣中的有機(jī)污染物。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 氣體采樣點(diǎn)的確定

某造紙廠的主要產(chǎn)品有單面涂布灰底白紙板、單面涂布白底白紙板、普通白紙板和白卡紙。主要使用商品漿 (NBKP和 LBKP)和廢紙漿。抄紙工段主要分為:面漿系統(tǒng)、襯漿系統(tǒng)、芯漿系統(tǒng)、底漿系統(tǒng)。面漿和底漿中要加入松香、陽(yáng)離子淀粉、殺菌劑和熒光增白劑等,而在襯漿和芯漿中則不用加熒光增白劑,在抄紙過(guò)程中還要加入助留劑等。廢紙制漿采用浮選法脫墨,加入過(guò)氧化氫、氫氧化鈉、硅酸鈉和表面活性劑等。

根據(jù)該廠的生產(chǎn)工藝特點(diǎn)并依據(jù)現(xiàn)場(chǎng)污染情況,在氣體采集過(guò)程中共設(shè)置了 4個(gè)采樣點(diǎn),如圖1所示。這 4個(gè)采樣點(diǎn)分別是:造紙車(chē)間、廢紙分揀處、真空泵出水口、工廠辦公區(qū)。采樣當(dāng)天氣溫 27～32℃,風(fēng)力 3～4級(jí)。

圖1 廠區(qū)氣體采樣點(diǎn)示意圖

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑與設(shè)備

二硫化碳,分析純,廣州市新港化工有限公司生產(chǎn)。

安捷倫公司生產(chǎn)的 GC-MS 6890/5973,毛細(xì)管色譜柱 30 m×0.25 mm×0.25μm(HP-5);活性炭采樣管,建湖縣科源分析儀器廠生產(chǎn),溶劑解吸型,規(guī)格為 6×75 mm,內(nèi)裝處理好的 20～40目活性炭 150 mg,共分為兩段:前段為 50 mg,后段為 100 mg;微量進(jìn)樣器,上海安亭微量進(jìn)樣器廠生產(chǎn),10μL;微型氣體泵與玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì),0～1.6 L/min。

1.3 采樣與實(shí)驗(yàn)分析步驟

1.3.1 采樣步驟

在采樣點(diǎn)用小砂輪打開(kāi)采樣管兩端,50 mg端與采樣器進(jìn)氣口相連,以 0.4 L/min的速度抽取空氣 20 L,采樣結(jié)束后將采樣管兩端套上塑料帽密封,帶回實(shí)驗(yàn)室處理分析。用二硫化碳解吸已吸附了工廠空氣的活性炭管,用 GC-MS分析解吸液。

1.3.2 GC-MS分析過(guò)程

①色譜條件

色譜柱 HP-5;柱溫:30℃,保持 1 min,然后以10℃/min升溫到 60℃,最后以 30℃/min升溫到150℃,并保持 15 min;載氣 (氮?dú)?:0.6 mL/min;不分流進(jìn)樣[4]。

②質(zhì)譜條件

電離方式:EI;電離能量 70 eV;離子源溫度:200℃;GC-MS接口溫度 275℃,全掃描模式;質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù):N ISTMassData Base。

③樣品處理

去掉活性炭管兩端塑料帽,將活性炭倒入 5 mL具塞量筒,加入 1 mL二硫化碳解吸劑,加塞超聲5 min,靜置 60 min。取 1μL解吸液供 GC-MS分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 二硫化碳 GC-MS分析

為了保證解吸溶劑對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果沒(méi)有影響,首先對(duì)二硫化碳溶劑進(jìn)行 GC-MS分析,結(jié)果如圖2所示。

圖2中,1號(hào)峰是二硫化碳 (匹配度:98%)?？梢?jiàn)經(jīng)過(guò)提純的二硫化碳解吸液沒(méi)有其他雜峰。

2.2 工廠辦公區(qū)空氣分析

按照實(shí)驗(yàn)部分的采樣和分析步驟,對(duì)工廠辦公區(qū)進(jìn)行空氣采集。分析結(jié)果如圖3所示。其中 1號(hào)峰是溶劑二硫化碳 (匹配度:92%);2號(hào)峰是苯 (匹配度:86%);3號(hào)峰是甲苯 (匹配度:90%)。

2.3 真空泵出氣 (水)口空氣分析

按照實(shí)驗(yàn)部分的采樣和分析步驟,對(duì)真空泵出水口進(jìn)行空氣采集和分析,結(jié)果如圖4所示,污染物的種類(lèi)分析結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 真空泵出氣 (水)口有機(jī)污染物種類(lèi)

2.4 造紙車(chē)間空氣分析

按照實(shí)驗(yàn)部分的采樣和分析步驟,對(duì)造紙車(chē)間進(jìn)行空氣采集和分析,采樣點(diǎn)設(shè)在紙機(jī)烘干段和涂布段之間,GC-MS結(jié)果如圖5所示,污染物的種類(lèi)分析結(jié)果見(jiàn)表2。

圖5 造紙車(chē)間空氣樣品 GC-MS總離子流色譜圖

表2 造紙車(chē)間有機(jī)污染物種類(lèi)

2.5 廢紙分揀處空氣分析

廢紙分揀處的主要空氣污染是空氣中的飛塵很大,并伴有發(fā)霉的味道。分揀處的空氣經(jīng)活性炭采樣管富集,二硫化碳解吸后,采用 GC-MS進(jìn)行分析。由于按照前面的實(shí)驗(yàn)采樣和分析色譜條件沒(méi)有檢測(cè)到污染物,所以對(duì)此處樣品的色譜條件進(jìn)行了調(diào)整。柱溫:60℃保持 3 min,然后以 10℃/min升溫到280℃,并保持 5 min;載氣 (氮?dú)?:0.6 mL/min;不分流進(jìn)樣,結(jié)果如圖6所示。從圖6可知,1號(hào)峰是十九烷 (匹配度:95%),2號(hào)峰是二十一烷 (匹配度:75%),3號(hào)峰是二十四烷 (匹配度:90%),4號(hào)峰是二十八烷 (匹配度:85%)。

在廢紙分揀處沒(méi)有檢測(cè)到芳香族化合物,卻檢測(cè)到了一些烷烴?？赡艿脑蚴?一方面廢紙分揀處的芳香族化合物含量很低,另一方面是由于現(xiàn)場(chǎng)有較多的飛塵,這些烷烴附著在飛塵上。在采樣過(guò)程中,飛塵被吸附在活性炭上,從而在廢紙分揀處檢測(cè)到了高沸點(diǎn)烷烴。

圖6 廢紙分揀處空氣樣品的 GC-MS總離子流色譜圖

3 結(jié) 論

通過(guò)對(duì)某造紙廠廠區(qū) 4個(gè)點(diǎn)的空氣樣品進(jìn)行 GCMS分析,檢測(cè)出苯、甲苯、二甲苯等高毒性有機(jī)污染物,其中以真空泵出氣 (水)口檢測(cè)出的有毒有機(jī)污染物組分最多。

[1] 周 密,劉德全,林 旭,等.吹掃捕集 /氣相色譜法測(cè)定空氣中揮發(fā)性有機(jī)物[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2004,20(4):12.

[2] 王伯光,張遠(yuǎn)航,邵 敏,等.預(yù)濃縮-GC-MS技術(shù)研究室內(nèi)空氣中揮發(fā)性有毒有機(jī)物[J].環(huán)境化學(xué),2001,20(6):606.

[3] 葉劍峰,林 琳,張壽榮,等.氣相色譜法測(cè)定室內(nèi)空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物[J].分析實(shí)驗(yàn)室,2008,27:345.

[4] Leiliane C A Amorim,Joana P Carneiro,Zenilda L Cardeal.An optimized method for determination of benzene in exhaled air by gas chromatography-mass spectrometry using solid phase microextraction as a sampling technique[J].Journal of Chromatography B,2008(865):141.

Analysis of Organ ic Pollutant of the A ir around the PaperM ill

SHEN Wen-hao＊CHEN Xiao-quan L IDong-xun
(State Key Lab of Pulp&Paper Engineering,South China University of Technology,Guangzhou,Guangdong Province,510640)

In thispaper,VOCs in four air samples from a papermillwere adsorbed by active carbon,and then followed by being ultrasonicated in carbon bisulfide,the resulting solutionswere analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)analyticalmethod.The analytical results showed that four kinds of alkanes organic pollutant were detected in the waste paper sorting area,aromatic organic materials were detected in papermaking plant,the outlet of vacuum-pump as well as the office area of the paper mill,where the detectable rates of benzene and toluene were 100%.The species of pollutant in the office area of the paper mill was evidently less than that of paper making plant and the outlet of vacuum-pump.

paper making;air;organic pollutant;gas chromatography-mass spectrometry

X502

A

0254-508X(2010)03-0021-03

沈文浩女士,博士,副教授;主要研究方向:制漿造紙過(guò)程參數(shù)的監(jiān)測(cè)與控制。

(＊ E-mail:ppwhshen@scut.edu.cn)

2009-08-20(修改稿)

(責(zé)任編輯:馬 忻)