任國(guó)發(fā), 于志強(qiáng), 孫延楓, 馬盛韜, 羅湘凡,盛國(guó)英, 傅家謨

(1.上海大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院環(huán)境污染與健康研究所,上海 200444;2.中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所有機(jī)地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室廣東省環(huán)境資源與保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州 510640)

電子垃圾拆解工人血清中多溴聯(lián)苯醚代謝產(chǎn)物的識(shí)別及其特征

任國(guó)發(fā)1,2, 于志強(qiáng)2, 孫延楓1, 馬盛韜2, 羅湘凡1,盛國(guó)英1,2, 傅家謨1,2

(1.上海大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院環(huán)境污染與健康研究所,上海 200444;2.中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所有機(jī)地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室廣東省環(huán)境資源與保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州 510640)

隨機(jī)采集廣東省貴嶼地區(qū)從事電子垃圾拆解工人的血液樣品作為研究對(duì)象,分析多溴聯(lián)苯醚類污染物在電子垃圾拆解工人血液中可能形成的代謝產(chǎn)物.結(jié)果表明,BDE-209不但可以在人體內(nèi)蓄積,而且還能夠發(fā)生代謝,生成的羥基代謝產(chǎn)物同樣能夠蓄積在體內(nèi).初步判斷,電子垃圾拆解工人血液中新發(fā)現(xiàn)的 3個(gè)高溴數(shù)的羥基聯(lián)苯醚代謝產(chǎn)物分別為 2個(gè)八溴羥基聯(lián)苯醚和 1個(gè)九溴羥基聯(lián)苯醚.

多溴聯(lián)苯醚;羥基多溴聯(lián)苯醚;代謝產(chǎn)物;氣相色譜 /質(zhì)譜;血清

Abstract:Human serum sampleswere collected from an electronic waste(e-waste)dismantling site in South China and analyzed to acquire the information about the polybrominated biphenyl ethers(PBDEs)metabolites in human body.The results indicated that BDE-209 could be bioaccumulated and metabolited into hydroxylated polybrominated biphenyl ethers(OH-PBDEs)in human body.Three OH-PBDEs(two octa-brominated and one nona-brominated congeners)metaboliteswere identified in human serum of the e-waste dismantlingworkers.The higher brominated OH-PBDEsmetabolites in our study were differentfrom that in other studies.

Key words:polybrominated biphenyl ethers;hydroxylated polybrominated biphenyl ethers;metabolite;gas chromatography/mass spectrometry;human serum

多溴聯(lián)苯醚 (polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一類備受關(guān)注的持久性環(huán)境有機(jī)污染物,具有一定的神經(jīng)和甲狀腺毒性、弱的環(huán)境激素作用以及致癌性,但是目前尚不明確其毒性機(jī)理[1].有研究認(rèn)為,PBDEs的這些生物毒性很可能與其在生物體內(nèi)代謝后形成的羥基多溴聯(lián)苯醚 (hydroxylated polybrominated diphenyl ethers,OH-PBDEs)有關(guān)[2-3].代謝是決定污染物在生命體中毒性、命運(yùn)以及生物放大作用的主要因素.雖然 PBDEs的代謝產(chǎn)物——OH-PBDEs的持久性并不如其對(duì)應(yīng)的原型化合物強(qiáng),但卻具有更強(qiáng)的生物化學(xué)作用[2-3].OH-PBDEs在分子結(jié)構(gòu)上比其原型化合物更類似于生物體內(nèi)的甲狀腺激素 3,3′,5-triiodothyronine(T3)和 3,3′,5,5′-tetraiodothyronine(T4).相關(guān)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖1所示.

圖1 OH-PBDEs,PBDEs,T3和 T4的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式Fig.1 Chem ical structures of OH-PBDEs,PBDEs,T3 and T4

體外實(shí)驗(yàn)表明,一些 OH-PBDEs和甲狀腺素轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白酶有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)性結(jié)合甲狀腺受體蛋白的能力.Hamers等[4]的研究表明 ,4-OH-BDE-42,4′-OHBDE-49,3-OH-BDE-47與 transthyretin(血液中 3種甲狀腺激素結(jié)合蛋白之一)的結(jié)合能力要比甲狀腺素強(qiáng) 4倍,5-OH-BDE-47與 transthyretin的結(jié)合能力也顯著高于甲狀腺素.這些外源性物質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合,勢(shì)必會(huì)造成人體的甲狀腺功能紊亂.

為了能夠更加全面地了解 PBDEs的環(huán)境命運(yùn)、人體的吸收和消化能力、代謝機(jī)理,以及準(zhǔn)確評(píng)價(jià)人體的暴露風(fēng)險(xiǎn),就必須對(duì)這些化合物在人體內(nèi)的代謝進(jìn)行更加全面的研究.

1 材料與方法

1.1 樣品采集及區(qū)域背景

貴嶼位于廣東省汕頭市潮陽(yáng)區(qū),是全世界最大的電子垃圾拆解基地,每年在此處回收處理的電子垃圾超過(guò)百萬(wàn)噸,被稱為“世界電子垃圾終點(diǎn)站”.在全世界數(shù)量驚人的電子垃圾中,有很大一部分是通過(guò)非法手段被運(yùn)送到貴嶼進(jìn)行拆解處理的.由于拆解工藝非常原始,沒(méi)有任何的安全措施,因此,在拆解處理的過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的有害物質(zhì),嚴(yán)重地污染貴嶼地區(qū)的大氣、土壤、水和生物體,對(duì)當(dāng)?shù)鼐用竦慕】禒顩r造成威脅.本課題組前期的研究結(jié)果表明,貴嶼地區(qū)電子垃圾拆解工人暴露于高濃度的多溴聯(lián)苯醚,尤其是十溴代聯(lián)苯醚 (BDE-209)的含量比國(guó)外從事類似職業(yè)的人群高 50～200倍[5].實(shí)驗(yàn)結(jié)果引起了國(guó)外環(huán)境科學(xué)家們的廣泛關(guān)注,建議我們對(duì)多溴聯(lián)苯醚在工人體內(nèi)的代謝情況進(jìn)行進(jìn)一步的研究.本研究隨機(jī)挑選了 20個(gè)在貴嶼地區(qū)從事電子垃圾拆解的工人血液樣品,對(duì)多溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的代謝產(chǎn)物進(jìn)行了初步識(shí)別和鑒定.

1.2 樣品處理

詳細(xì)的樣品實(shí)驗(yàn)室處理過(guò)程可參見(jiàn)文獻(xiàn)[6],主要包括三個(gè)步驟,分別為脂肪的提取、中性組分和極性組分的分離以及兩組分的分別去脂凈化.中性組分與極性組分的分離是成功分離鑒別出多溴聯(lián)苯醚的關(guān)鍵步驟,以下作詳細(xì)說(shuō)明.提取出的脂肪恒重后用 5 mL正己烷溶解并轉(zhuǎn)移到離心管中,加入10 mL 0.5 mol/dm3KOH的乙醇和水 (1∶1)的混合堿液,振蕩,離心分離,取出無(wú)機(jī)相.此時(shí)目標(biāo)化合物中的極性組分在堿溶液的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)槠潲}溶液進(jìn)入到無(wú)機(jī)組分,目標(biāo)化合物中的中性組分停留在正己烷相中.再用 8 mL上述混合堿液萃取一次正己烷相,合并兩次所得的無(wú)機(jī)相溶液,用 10 mL正己烷反萃取一次,兩次所得正己烷相合并.至此,中性組分和極性組分分離,分離出的無(wú)機(jī)相組分再加入6 mol/dm3的鹽酸溶液約 2 mL,震蕩搖勻,調(diào)節(jié) pH<5,還原極性目標(biāo)化合物.由于 PBDEs在生物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物主要是一些含羥基的化合物,這些化合物如果直接用破壞性去脂方法除脂,可能和濃硫酸起反應(yīng),使回收率過(guò)低甚至完全被破壞,所以一般都要對(duì)該類化合物進(jìn)行衍生化后再去脂凈化.本實(shí)驗(yàn)中還原后的極性組分參照中性組分的提取方法濃縮富集,所不同的是,在提取時(shí)采用的萃取劑為正己烷和甲基叔丁基醚 (9∶1)混合溶液.為提高儀器的分析靈敏度,極性組分分離后采用重氮甲烷將其衍生化為對(duì)應(yīng)的甲氧基,取代多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行分析.

1.3 色譜質(zhì)譜條件

DB-5HT高溫毛細(xì)管柱 (15 m×0.25 mm×0.25 μm);載氣為 He,采用恒流模式,柱流量為 1.2 mL/min,無(wú)分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量為 1μL;進(jìn)樣口溫度 280℃.柱始溫 110℃(1 min),以 12℃/min程序升至210℃(1 min),5℃/min升至 250℃(3 min),0.5℃/min升至 275℃(5 min),15℃/min升至 300℃(5 min).

負(fù)化學(xué)電離源 (negative chemical ionization,NCI):反應(yīng)氣為甲烷,離子源溫度 200℃,四極桿溫度 150℃,界面溫度 300℃.儀器分析時(shí),采用全掃描和選擇離子同時(shí)監(jiān)測(cè)模式,全掃描檢測(cè)離子質(zhì)量范圍為M/Z 300～950,選擇離子質(zhì)量分別為 79.0,81.0,406.7,408.7,486.7,488.7.

圖2 工人血液樣品和高溴數(shù)多溴聯(lián)苯醚標(biāo)樣的色譜圖Fig.2 Chromatography of a electron ic waste dismantling worker sample and the higher PBDEs standard

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果和討論

2.1 多溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的蓄積代謝

本課題組前期的研究結(jié)果表明,貴嶼地區(qū)電子垃圾拆解工人暴露于高濃度的多溴聯(lián)苯醚,尤其是十溴代聯(lián)苯醚 (BDE-209)的含量比國(guó)外從事類似職業(yè)的人群高 50～200倍[5].代謝是污染物離開生命體的一種重要途徑,動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明,PBDEs可以在動(dòng)物體內(nèi)代謝成羥基代謝產(chǎn)物.本研究對(duì)工人血清中 PBDEs可能的羥基代謝產(chǎn)物進(jìn)行了分析,識(shí)別出3種不同于以往文獻(xiàn)報(bào)道的高溴代多溴聯(lián)苯醚羥基代謝產(chǎn)物.由于具體結(jié)構(gòu)信息還不明確,以下分別以M 1,M 2,M 3表示,如圖2所示.

由于缺少相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)品,如何證明發(fā)現(xiàn)的 3個(gè)化合物是 PBDEs的代謝產(chǎn)物成為本研究的關(guān)鍵.首先,通過(guò)過(guò)程空白實(shí)驗(yàn)和基質(zhì)加標(biāo)實(shí)驗(yàn)證明,這些新化合物并非是實(shí)驗(yàn)過(guò)程引入,或者是 PBDEs在樣品處理和儀器分析過(guò)程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成的新物質(zhì).其次,色譜分析表明,這 3個(gè)化合物在非極性毛細(xì)管色譜柱上的保留時(shí)間均低于十溴聯(lián)苯醚,分列于 3個(gè)九溴聯(lián)苯醚兩側(cè).結(jié)合工人血清樣品中 BDE-209的濃度顯著高于其他研究人群,我們初步分析工人血清樣品中發(fā)現(xiàn)的這 3個(gè)代謝產(chǎn)物的前驅(qū)體為BDE-209.據(jù)此可以得出,BDE-209不但可以在人體內(nèi)蓄積,而且還能夠發(fā)生代謝,生成的羥基代謝產(chǎn)物同樣能夠蓄積在體內(nèi).

為了獲得這些代謝產(chǎn)物盡可能多的結(jié)構(gòu)信息,將 3份樣品混合,重新過(guò)酸性硅膠小柱凈化,采用相同的色譜參數(shù)對(duì)合并的樣品進(jìn)行全掃描分析,掃描離子質(zhì)量范圍為 M/Z 300～950.在 NCI模式下,含鹵聯(lián)苯醚類化合物一般是從醚鍵發(fā)生斷裂,分別形成兩個(gè)含有醚氧鍵的碎片峰.本研究發(fā)現(xiàn)的 3個(gè)化合物都遵循這一原則,質(zhì)譜譜圖如圖3所示.

圖3中,盡管在 NCI全掃描模式下各化合物產(chǎn)生的分子碎片信息較少,化合物M 1依然產(chǎn)生了許多特征的碎片離子,其主碎片峰由醚鍵斷裂形成.一個(gè)主碎片峰為苯環(huán)上含有 1個(gè)醚氧鍵 4個(gè)溴原子(406.6/408.6);另一個(gè)主碎片峰苯環(huán)上除含有 1個(gè)醚氧鍵和 4個(gè)溴原子,還包含了 1個(gè) OCH3取代基 (436.6/438.6).此外,高質(zhì)量數(shù)逐級(jí)脫溴的離子碎片峰也非常明顯,推測(cè)M 1為含有 8個(gè)溴原子的多溴聯(lián)苯醚甲氧基取代物,每個(gè)單環(huán)上分別包含 4個(gè)溴原子.M 2的質(zhì)譜特征與M 1類似,其主碎片峰也是醚鍵斷裂后的兩個(gè)特征離子分峰 (406.5/408.5,438.5/440.5),與M 1所不同的是分子離子和高質(zhì)量數(shù)逐級(jí)脫溴形成的碎片離子不明顯,推測(cè)M 2也是一個(gè)含有 8個(gè)溴原子的多溴聯(lián)苯醚甲氧基取代物.相同色譜條件下,M 3保留時(shí)間介于 3個(gè)九溴聯(lián)苯醚和 BDE-209之間 (見(jiàn)圖2),暗示 M 3可能是一個(gè)含有9個(gè)溴原子的多溴聯(lián)苯醚甲氧基取代物.NCI質(zhì)譜特征表明,M 3的主碎片峰為苯環(huán)上含有 1個(gè)醚氧鍵和 5個(gè)溴原子的離子 (486.4/488.4).醚鍵斷裂后形成的另一個(gè)半分子離子峰 (438.7)屬于第三強(qiáng)峰,暗示該粒子不穩(wěn)定,繼續(xù)斷裂形成苯環(huán)上含有1個(gè)醚氧鍵和 4個(gè)溴原子 (408.4/410.4)的碎片穩(wěn)定性更強(qiáng),屬于第二強(qiáng)峰.盡管 NCI質(zhì)譜給出的結(jié)構(gòu)信息還不是很全面,由M 3主碎片離子的斷裂規(guī)律也可以進(jìn)一步推測(cè)M 3是一個(gè)含有 9個(gè)溴原子的多溴聯(lián)苯醚甲氧基取代物.圖4給出了M 1,M 2,M 3可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.

圖3 化合物M 1,M 2,M 3的 NCI全掃描質(zhì)譜圖Fig.3 NC Imass spectrum of com pound M 1,M 2,M 3

圖4 BDE-209在人體血液中可能形成的代謝產(chǎn)物Fig.4 Tentatively identif ied BDE-209 metabolites in serum

2.2 代謝產(chǎn)物的確定

本課題組合成了大量甲氧基多溴聯(lián)苯醚,采用不同極性的柱系統(tǒng)對(duì)所合成的標(biāo)樣與樣品中發(fā)現(xiàn)的代謝產(chǎn)物進(jìn)行共柱分析.經(jīng)對(duì)比發(fā)現(xiàn),樣品中檢出的M 1,M 2分別為兩個(gè)鄰位被羥基取代的化合物,即 6-OH-BDE-199和 6-OH-BDE-196,而 M 3為鄰位被羥基取代的九溴多溴聯(lián)苯醚,即 6′-OH-BDE-206,如圖5所示.從文獻(xiàn)資料可知,自然源生成的羥基多溴聯(lián)苯醚的羥基均位于醚鍵的鄰位,由動(dòng)物代謝實(shí)驗(yàn)獲得的代謝產(chǎn)物的羥基多取代醚鍵的間位或?qū)ξ?而本研究中發(fā)現(xiàn)的這 3個(gè)代謝產(chǎn)物均為鄰位取代產(chǎn)物,與上述結(jié)論并不一致,具體原因還有待深入研究.

圖5 樣品、樣品和混合標(biāo)樣共注的色譜圖Fig.5 Chromatography of sample and sample sp iked w ith standard m ix

通常多溴聯(lián)苯醚在動(dòng)物體內(nèi)有兩種代謝方式:脫溴還原成低溴數(shù)聯(lián)苯醚和催化氧化后插入羥基化形成羥基衍生物.基于本研究中所發(fā)現(xiàn)代謝產(chǎn)物,BDE-209在工人體內(nèi)的代謝途徑只可能為脫溴/羥基化產(chǎn)生代謝,而且該代謝方式在其他動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中也有發(fā)現(xiàn).在老鼠暴露于 BDE-47的實(shí)驗(yàn)中,Marsh等[7]在老鼠糞便中發(fā)現(xiàn)了 3種含有 3個(gè)溴原子的羥基多溴聯(lián)苯醚代謝產(chǎn)物.Qiu等[8]在經(jīng)口和靜脈注射暴露于DE-71工業(yè)品的實(shí)驗(yàn)室大鼠血清中,同樣發(fā)現(xiàn)了可以定量的 4-OH-BDE-17和 2-OH-BDE-28兩種含有 3個(gè)溴原子的羥基多溴聯(lián)苯醚代謝產(chǎn)物.工業(yè)品DE-71中含有 3個(gè)溴原子的 PBDEs只有 BDE-28,且其含量非常少.事實(shí)上,理論上也不存在 BDE-28直接代謝成 4-OH-BDE-17的可能,這進(jìn)一步說(shuō)明了這些低溴代謝產(chǎn)物可能是由更高溴數(shù)的多溴聯(lián)苯醚 (如BDE-47等),經(jīng)脫溴 /羥基化形成的代謝產(chǎn)物.

2.3 國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究對(duì)比

印地安娜大學(xué) Hites[9]課題組和斯德哥爾摩大學(xué)的Bergman[10]課題組均對(duì)人體內(nèi)多溴聯(lián)苯醚的代謝進(jìn)行過(guò)相關(guān)研究報(bào)道.Bergman[10]課題組研究對(duì)象是尼加拉瓜地區(qū)一個(gè)廢物處理廠的兒童.由于經(jīng)濟(jì)貧困,這些兒童大多從一出生就生活在廢品處理廠,盡管只有 11～15歲,其平均工作年限卻長(zhǎng)達(dá)6 a之久.研究人員發(fā)現(xiàn),這些兒童的血液中 PBDEs原型化合物是對(duì)照區(qū)兒童的 20～50倍.同時(shí)還發(fā)現(xiàn)了有 19種 OH-PBDEs存在,且 OH-PBDEs的含量和原型化合物的含量有正相關(guān)性.通過(guò)與標(biāo)樣比對(duì),對(duì)其中的 6種 OH-PBDEs代謝產(chǎn)物進(jìn)行了鑒定,這 6種代謝產(chǎn)物包括 4個(gè)對(duì)位取代、1個(gè)鄰位取代和 1個(gè)間位取代產(chǎn)物.由于自然界中天然存在的 OHPBDEs只有鄰位取代產(chǎn)物,因此,該研究可以說(shuō)明PBDEs可在人體內(nèi)代謝并蓄積在血液中.然而,同樣由于缺少必要的標(biāo)樣,該研究未對(duì) 7個(gè)溴原子以上的高溴代謝產(chǎn)物進(jìn)行識(shí)別.通過(guò)簡(jiǎn)單的計(jì)算保留時(shí)間以及出峰情況,可初步分析得出該研究所給出色譜圖中未識(shí)別的高溫區(qū)的兩個(gè)代謝產(chǎn)物 (見(jiàn)圖6中圈內(nèi)標(biāo)注)可能與本研究中的M 1和M 2相對(duì)應(yīng).Qiu等[9]利用采自印第安納波利斯州一個(gè)醫(yī)院內(nèi) 20個(gè)懷孕婦女和新生兒臍帶血液,分析了血液中PBDEs原型及其代謝產(chǎn)物,從中發(fā)現(xiàn)了 7種羥基代謝產(chǎn)物,分別為 4-OH-BDE-42,3-OH-BDE-47,5-OHBDE-47,6-OH-BDE-47,4′-OH-BDE-49,5′-OH-BDE-99,6′-OH-BDE-99,另外還發(fā)現(xiàn)了 3種溴酚類化合物.該研究還發(fā)現(xiàn),多溴聯(lián)苯醚羥基代謝物的蓄積量和原型類化合物處于同一濃度水平.綜合兩項(xiàng)研究成果,共同之處主要是在人體樣品中發(fā)現(xiàn)了低溴數(shù)的多溴聯(lián)苯醚 (4溴和 5溴),這和所研究的目標(biāo)人群體內(nèi)多溴聯(lián)苯醚的內(nèi)暴露情況相一致,其研究對(duì)象體內(nèi)都是以低溴數(shù)多溴聯(lián)苯醚如 BDE-47,BDE-99占主導(dǎo)地位.而本研究中工人血清中高溴數(shù)代謝產(chǎn)物占主導(dǎo),這與所研究人群的暴露特點(diǎn)也相一致.本研究中工人血液中的 BDE-209含量非常高,甚至高出其他職業(yè)暴露人群許多倍.

一般來(lái)講,異型物質(zhì)在人體內(nèi)特定生物酶的作用下可形成極性較強(qiáng)的代謝產(chǎn)物,增加其水溶性,從而更容易排出體外.然而,本研究卻發(fā)現(xiàn),BDE-209的這些代謝產(chǎn)物同樣會(huì)蓄積在人體血液中,一種可能的解釋便是這些新生成的羥基代謝產(chǎn)物能夠與血液中的某些轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白酶產(chǎn)生可逆結(jié)合作用.體外染毒實(shí)驗(yàn)表明,一些低溴數(shù) OH-PBDEs能夠和體內(nèi)甲狀腺素產(chǎn)生很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng).Hamers等的體外共培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)表明[4],4-OH-BDE-42,4′-OH-BDE-49,3-OH-BDE-47和 transthyretin(血液中 3種甲狀腺激素結(jié)合蛋白之一)的結(jié)合能力要比甲狀腺素強(qiáng)4倍.OH-PBDEs在人體內(nèi)的蓄積和競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)勢(shì)必會(huì)造成人體甲狀腺功能紊亂,說(shuō)明這些代謝產(chǎn)物在生命體內(nèi)具有比原型化合物更強(qiáng)的生物毒性.

圖6 混合血液樣品中極性組分的 GC/M S譜圖[10]Fig.6 GC-M S chromatogram show ing the presence of OH-PBDEs in the phenolic fraction of human blood[10]

3 結(jié) 束 語(yǔ)

本研究對(duì)貴嶼地區(qū)電子垃圾拆解工人血液中可能形成的多溴聯(lián)苯醚代謝產(chǎn)物進(jìn)行了分析,研究結(jié)果表明:

(1)研究發(fā)現(xiàn)BDE-209不但可以在人體內(nèi)蓄積,而且還能夠發(fā)生代謝,生成的羥基代謝產(chǎn)物同樣也能夠蓄積在體內(nèi).初步判斷電子垃圾拆解工人血液中發(fā)現(xiàn)的這 3個(gè)高溴數(shù)的羥基聯(lián)苯醚代謝產(chǎn)物,分別為 2個(gè)八溴羥基聯(lián)苯醚 (OH-BDE-199 OH-BDE-196)和 1個(gè)九溴羥基聯(lián)苯醚 (OH-BDE-206),這 3種新發(fā)現(xiàn)的化合物可能是BDE-209在人體特定生物蛋白酶的作用下通過(guò)脫溴/羥基化形成的代謝產(chǎn)物.

(2)和國(guó)外相關(guān)研究進(jìn)行對(duì)比,本研究中發(fā)現(xiàn)的代謝產(chǎn)物主要是高溴數(shù)取代的羥基代謝產(chǎn)物,和國(guó)外相關(guān)研究明顯不同,原因與不同人群暴露于多溴聯(lián)苯醚同系物的模式不同有關(guān).國(guó)外研究的人群體內(nèi)蓄積的都是低溴數(shù)多溴聯(lián)苯醚如 BDE-47,BDE-99占主導(dǎo)地位,而本研究中的人群暴露的最大特點(diǎn)是BDE-209占主導(dǎo)地位.

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(編輯:丁嘉羽)

Prelim inary Study of Hydroxylated Polybrom inated D iphenyl Ether s(OH-PBDEs)M etabolites in Human Serum of Electron ics D ismantling W orker s

REN Guo-fa1,2, YU Zhi-qiang2, SUN Yan-feng1, MA Sheng-tao2, LUO Xiang-fan1,SHENG Guo-ying1,2, FU Jia-mo1,2
(1.Institute of Environmental Pollution and Health,School of Environmental and Chemical Engineering,Shanghai University,Shanghai200444,China;(2.State Key Laboratory of Organic Geochemistry,Guangdong Key Laboratory of Environment and Resources,Guangzhou Institute of Geochemistry,Chinese Academy of Sciences,Guangzhou 510640,China)

X 503.1

A

1007-2861(2010)05-0441-06

10.3969/j.issn.1007-2861.2010.05.001

2010-06-28

國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃 (973計(jì)劃)資助項(xiàng)目 (2008CB418205);上海高校選拔培養(yǎng)優(yōu)秀青年教師科研專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目(SHU09015)

傅家謨 (1933～),男,研究員,中國(guó)科學(xué)院院士,博士生導(dǎo)師,研究方向?yàn)榄h(huán)境污染與人體健康、大氣、水體和沉積物等環(huán)境介質(zhì)中毒害有機(jī)污染物分布特征、遷移轉(zhuǎn)化與治理技術(shù)等.E-mail:fujm@gig.ac.cn