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        廢潤(rùn)滑油的再生工藝研究*

        2010-09-30 01:37:12劉建錕張忠清蔣立敬
        當(dāng)代化工 2010年5期
        關(guān)鍵詞:廢油餾分基礎(chǔ)油

        劉建錕,張忠清,楊 濤,蔣立敬

        廢潤(rùn)滑油的再生工藝研究*

        劉建錕,張忠清,楊 濤,蔣立敬

        (中國(guó)石化撫順石油化工研究院,遼寧撫順113001)

        針對(duì)現(xiàn)有的廢潤(rùn)滑油回收利用技術(shù)都沒(méi)有徹底地脫除廢潤(rùn)滑油中金屬等雜質(zhì)、沒(méi)有提出理想的環(huán)境友好的回收再生技術(shù)、沒(méi)有很好地提高潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的收率等問(wèn)題,結(jié)合廢潤(rùn)滑油的性質(zhì)特點(diǎn),探索了一種環(huán)境友好的回收再生技術(shù),提出了不同常規(guī)的再生工藝,基礎(chǔ)油收率高,效果顯著,再生后符合潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn),可以用作基礎(chǔ)油。

        廢潤(rùn)滑油;加氫;再生

        潤(rùn)滑油占世界石油產(chǎn)品總消耗量的重要部分,其耗量?jī)H次于燃油。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,近年來(lái)我國(guó)潤(rùn)滑油消費(fèi)的增長(zhǎng)速度已超過(guò)5%,2004年潤(rùn)滑油消費(fèi)量已消耗量超過(guò)400萬(wàn)t。而可供回收的廢潤(rùn)滑油資源應(yīng)為消費(fèi)量的40%~45%,約有160萬(wàn)t,可以生產(chǎn)再生油品約100萬(wàn)t[1]。

        廢潤(rùn)滑油是潤(rùn)滑油在使用過(guò)程中由于氧化、老化、變質(zhì)、混入燃料油組分、混入雜質(zhì)水分而與新潤(rùn)滑油在質(zhì)量指標(biāo)上有明顯區(qū)別的油。一般在粘度、閃點(diǎn)、酸值、水分、顏色、戊烷不溶物等指標(biāo)上體現(xiàn)出來(lái)。因此,廢油回收再利用的關(guān)鍵是除去污物等雜質(zhì),使其重新達(dá)到潤(rùn)滑油的質(zhì)量指標(biāo)[2]。

        廢潤(rùn)滑油可以用于生產(chǎn)其它產(chǎn)品,如進(jìn)行裂化生產(chǎn)輕質(zhì)的柴油和汽油產(chǎn)品,也可以處理后回收作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。將廢潤(rùn)滑油通過(guò)適當(dāng)?shù)墓に囂幚恚U油中變質(zhì)污物和雜質(zhì),生成質(zhì)量符合要求的基礎(chǔ)油,經(jīng)進(jìn)一步生產(chǎn)以及調(diào)配各種添加劑后,就可以得到質(zhì)量?jī)?yōu)良的成品潤(rùn)滑油。該回線無(wú)論從技術(shù)、環(huán)境保護(hù)、資源利用以及經(jīng)濟(jì)的角度來(lái)看,都是適宜的選擇[3]。

        國(guó)外的廢油再生技術(shù)已發(fā)展到蒸餾—加氫法,年處理量達(dá)300×103t/a。而我國(guó)的再生技術(shù)仍比較落后,規(guī)模偏小,工藝簡(jiǎn)單,平均規(guī)模不高于3 000 t/a,現(xiàn)在全國(guó)廢油回收率只有6%左右,有的還停留在已屬淘汰之列的蒸餾—硫酸—白土精制工藝。目前廢潤(rùn)滑油回收工藝主要有酸—白土精制工藝、蒸餾—溶劑精制—加氫精制工藝等等[4]。但主要缺點(diǎn)都是基礎(chǔ)油回收率低,再生過(guò)程中又會(huì)造成二次污染,產(chǎn)生了大量的固體廢棄物和大量酸性物質(zhì),難以去除利用,且消耗了成本較高的無(wú)機(jī)試劑,因而遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足社會(huì)發(fā)展及環(huán)境保護(hù)的需要[5]。

        現(xiàn)有的廢潤(rùn)滑油回收技術(shù)都沒(méi)有徹底地解決廢潤(rùn)滑油中金屬等等雜質(zhì)的脫除,都沒(méi)有提出理想的環(huán)境友好的回收再生技術(shù),都沒(méi)有很好地提高潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的收率。結(jié)合廢潤(rùn)滑油的性質(zhì)特點(diǎn),探索了一種理想的環(huán)境友好的回收利用技術(shù),提出了不同常規(guī)的回收工藝對(duì)廢潤(rùn)滑油進(jìn)行加氫再生處理。

        1 試驗(yàn)部分

        1.1 廢潤(rùn)滑油性質(zhì)分析

        取一廢潤(rùn)滑油樣品,過(guò)濾及脫水處理后進(jìn)行分析,結(jié)果如表1。

        由表1可以看出,這種廢潤(rùn)滑油樣品已經(jīng)明顯氧化、老化、變質(zhì),原料中H/C比1.86,偏低;在殘?zhí)?、粘度、色度等指?biāo)上很明顯,因氧化、變質(zhì)等原因嚴(yán)重影響了實(shí)際膠質(zhì)、苯胺點(diǎn)的分析,甚至做不了。除了一些添加劑如清靜分散劑、防凍液添加劑、抗氧劑所引入的金屬雜質(zhì)如Ca、Na、Mg外,在使用過(guò)程中與閥部件、活塞及氣缸壁長(zhǎng)期摩擦損耗而產(chǎn)生的金屬雜質(zhì)如 Pb、Mo、Mn、Fe、Al等,也嚴(yán)重影響潤(rùn)滑油的使用性能,同時(shí)也給再生利用帶來(lái)相當(dāng)?shù)睦щy。

        1.2 廢潤(rùn)滑油加氫再生

        怎樣脫除這些雜質(zhì)尤其是大量的金屬雜質(zhì)成為廢潤(rùn)滑油回收再生的關(guān)鍵。將此廢潤(rùn)滑油樣品進(jìn)行實(shí)沸點(diǎn)切割,發(fā)現(xiàn)金屬雜質(zhì)集中在>520℃的餾分中,且金屬含量相當(dāng)高,這么高的金屬含量很難用合適的脫金屬催化劑或保護(hù)劑來(lái)處理,也沒(méi)有很好的脫除金屬的適宜方法。S、N、殘?zhí)窟@些雜質(zhì)也主要集中在偏重的餾分段內(nèi)。對(duì)此廢潤(rùn)滑油樣品經(jīng)過(guò)濾脫除機(jī)械雜質(zhì)和脫水后,再進(jìn)行實(shí)沸點(diǎn)切割,各餾分含量如表2。

        表1 廢潤(rùn)滑油基本性質(zhì)Table 1 Basic properties of waste lube

        表2 實(shí)沸點(diǎn)切割廢潤(rùn)滑油餾分及含量分布(過(guò)濾后)Table 2 Determination of distillation(after being filtered)

        經(jīng)切割后可以看出,可以切割出350~520℃的餾分,對(duì)此部分進(jìn)行加氫,來(lái)對(duì)廢潤(rùn)滑油進(jìn)行再生,350~520℃餾分性質(zhì)(編號(hào)WL)見(jiàn)表3。

        將廢潤(rùn)滑油恢復(fù)至潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油為目的。可將廢潤(rùn)滑油進(jìn)行過(guò)濾、脫水處理后,切除<350℃和>520℃的餾分。選擇合適的條件及催化劑對(duì)350~520℃餾分進(jìn)行處理并將其恢復(fù)至基礎(chǔ)油。催化劑為FHL-10,具體物性見(jiàn)表4。

        具體過(guò)程為:對(duì)350~520℃的餾分進(jìn)行加氫精制,工藝條件及產(chǎn)品(編號(hào)WL-1~-6)分析性質(zhì)數(shù)據(jù),見(jiàn)表6。

        由表6可以看出,將350~520℃的餾分進(jìn)行加氫精制,得到的產(chǎn)品性質(zhì)良好,效果佳,S、N脫除率較高,在酸值和殘?zhí)康慕档蜕弦约吧鹊奶岣呱闲Ч黠@,收率較高,均達(dá)到98%以上。同時(shí),選擇產(chǎn)品WL-1,與200ZN基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比,見(jiàn)表5,可看出,在基本指標(biāo)上完全達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,精制后可作為基礎(chǔ)油。其它產(chǎn)品與WL-1類(lèi)似,也可以滿足標(biāo)準(zhǔn)要求并可作為基礎(chǔ)油使用。

        表3 350~520℃餾分基本性質(zhì)Table 3 Basic properties of 350~520℃fraction

        表4 FHL-10催化劑性能Table 4 Properties of FHL-10 catalyst

        表5 加氫后產(chǎn)品與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比Table 5 Comparison between products and standard sample

        3 結(jié)論

        根據(jù)所選廢潤(rùn)滑油的性質(zhì)特點(diǎn),選擇一種先切割出350~520℃的餾分,同時(shí)切除金屬等雜質(zhì)含量高的>520℃的餾分以及<350℃的餾分,利用加氫工藝對(duì)350~520℃的餾分進(jìn)行處理,在所選工藝條件下得到的產(chǎn)品性質(zhì)良好,效果佳,S、N脫除率較高,在酸值和殘?zhí)康慕档蜕弦约吧鹊奶岣呱闲Ч黠@。同時(shí),基本沒(méi)有改變?cè)系慕M成結(jié)構(gòu)和性質(zhì),產(chǎn)品間的性質(zhì)組成差別不大。

        表6 加氫精制條件及產(chǎn)品性質(zhì)Table 6 Hydrotreating conditions and properties of products

        選擇產(chǎn)品WL-1,與牌號(hào)為200ZN的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比,可以看出,在這幾種基本指標(biāo)上以完全達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,精制后可以作為基礎(chǔ)油使用?;A(chǔ)油收率高,效果顯著,再生后符合潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油標(biāo)準(zhǔn),可以用作基礎(chǔ)油。

        [1]劉先斌,廖蘭.廢潤(rùn)滑油再生資源產(chǎn)業(yè)化問(wèn)題的研究[J].資源科學(xué),2006,28(2):186-190.

        [2]戴鈞樑,戴立新.廢潤(rùn)滑油再生[M].北京:中國(guó)石化出版社,2007:19-20.

        [3]任天輝,王大璞.廢潤(rùn)滑油再生加工技術(shù)[J].中國(guó)資源綜合利用,2000(3):8-12.

        [4]王仕仙.廢潤(rùn)滑油吸附再生技術(shù)研究[J].設(shè)備管理與維修,2009(3):55-57.

        [5]羅繼剛,楊開(kāi)財(cái),趙林花.廢潤(rùn)滑油加氫再生研究[J].工業(yè)催化,2006,14:158-161.

        Study on Recycling Process of Waste Lube

        LIU Jian-kun,ZHANG Zhong-qing,YANG Tao,JIANG Li-jing
        (Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals,SINOPEC,Liaoning Fushun 113001,China)

        Existing recycling technologies of waste lube can not completely remove impurities such as metal,are not environment-friendly recycling technology and can not improve yield of base oil.In this paper,combining with characteristics of waste lube,an environment-friendly recycling technology was discussed,an unconventional recycling process was put forward.The process can improve yield of base oil,recovered waste lube can meet the base oil standards.

        Waste lubricating oil;Hydrogenation;Recycling

        TE 992.4

        A

        1671-0460(2010)05-0490-03

        2010-07-26

        劉建錕(1983-),男,吉林靖宇人,助理工程師,2005年畢業(yè)于中國(guó)石油大學(xué)(華東)應(yīng)用化學(xué)專(zhuān)業(yè),主要從事煉油工藝研究工作,已公開(kāi)發(fā)表論文4篇,發(fā)明專(zhuān)利4件。E-mail:ljk814@163.com。

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