陸 珊，馬志堅，賀桃香

(中國鹽業(yè)總公司湖南株洲化工集團有限責任公司，湖南 株洲412004)

陽極保護管殼式濃硫酸冷卻器原理及常見故障的解決方法

陸 珊，馬志堅，賀桃香

(中國鹽業(yè)總公司湖南株洲化工集團有限責任公司，湖南 株洲412004)

介紹了陽極保護管殼式不銹鋼濃硫酸冷卻器原理，分析了常見故障產(chǎn)生的原因并提出解決辦法。

陽極保護；濃硫酸；冷卻器；故障；解決方法

用于各類制酸裝置的干吸工段濃硫酸冷卻的陽極保護管殼式不銹鋼濃硫酸冷卻器(以下簡稱酸冷器)是20世紀80年代初期首先由國外引進的，國外主要供應商有加拿大的凱米克公司和美國的孟山都公司。國內(nèi)設備制造廠家于20世紀80年代初期開始試制酸冷器，80年代中期開始在各類制酸裝置中采用。該設備的應用對國內(nèi)硫酸行業(yè)的技術(shù)發(fā)展起到了積極的作用，成為鑄鐵排管的替代產(chǎn)品。由于其使用壽命長、占地面積小、熱效率高、無污染、日常維護費用低、節(jié)水效果明顯等優(yōu)點已成為濃硫酸冷卻的首選產(chǎn)品。目前，隨著該設備的大規(guī)模使用，國內(nèi)供貨商在酸冷器的設計、制造技術(shù)已越來越成熟，用戶在使用中也積累了很多的經(jīng)驗，目前國產(chǎn)酸冷器最長使用時間已超過 10年。但有些設備未達到設計壽命就損壞了，其原因有很多，主要是國內(nèi)供貨商在技術(shù)上的某些差異以及有些使用廠家對酸冷器的使用方法掌握不夠。酸冷器在使用中有故障發(fā)生時，如能及時正確的處理可以很快恢復使用，處理不當會影響正常生產(chǎn)甚至使設備報廢。筆者根據(jù)多年從事酸冷器工作的經(jīng)驗，對酸冷器本體常見故障的解決方法與同行進行探討。

1 金屬陽極保護原理

當某種金屬浸入電解質(zhì)溶液時，金屬表面與溶液之間就會建立起一個電位，腐蝕電化學中把這個電位稱為自然腐蝕電位。不同的金屬在一定溶液中的電位是不一樣的。而同一種金屬的電位由于其各部分之間存在著電化學中不均一性而造成不同的部位間產(chǎn)生一定電位差值，正是這種電位差值導致了金屬在電解質(zhì)溶液中的電化學腐蝕。

向浸在電解質(zhì)溶液中的金屬施加直流電，金屬的自然腐蝕電位會發(fā)生變化，這個現(xiàn)象稱為極化。所通電流為正電流時，金屬作為陽極其電位向正方向變化的過程稱作陽極極化；反之，通過的電流為負電流時，金屬作為陽極其電位向負方向變化的過程稱為陰極極化。把電位與電流密度之間對應的關系畫成曲線叫做極化曲線。具有鈍性傾向的金屬在進行陽極極化時，如果電流達到足夠的數(shù)值，在金屬表面上能夠生成一層具有很高耐蝕性能的鈍化膜而使電流減少，金屬表面呈鈍態(tài)。繼續(xù)施較小的電流就可以維持這種鈍化狀態(tài)，鈍態(tài)金屬表面溶解量很小從而防止了金屬的腐蝕，這就是陽極保護的基本原理。圖1為典型的鈍性金屬陽極保護曲線，曲線中表現(xiàn)出4個特性區(qū)域。

圖1 金屬陽極保護曲線

a. 活化區(qū)(曲線中AB段)

施加陽極電流時，金屬表面發(fā)生如下反應：Fe→Fe2++2e，此區(qū)處于活性溶解狀態(tài)，且電位越正，電流密度越大，電流密度的大小反應出腐蝕的快慢。當電流密度超過峰值點后，電流急劇下降，這個峰值點對應稱為致鈍電流密度，對應的電位稱為致鈍電位。

b. 活化——鈍化區(qū)(BC段)

金屬處于由活化狀態(tài)向鈍化狀態(tài)的突變過程中，金屬開始鈍化，電流急劇下降，在金屬表面可能生成二價到三價的不穩(wěn)定氧化物。

c. 穩(wěn)定鈍化區(qū)(CD段)

不銹鋼中金屬元素發(fā)生氧化反應，生成高價氧化物(膜)，這種氧化物溶解量很小，即腐蝕速率很低，這正是陽極保護所需要的電位控制區(qū)，對應的電流密度稱為維鈍電流密度。

d. 過鈍化區(qū)(DF段)

當電位高于穩(wěn)定鈍化區(qū)，電流又出現(xiàn)增大現(xiàn)象，鈍化膜轉(zhuǎn)化成可溶性的氧化物而遭受破壞，金屬腐蝕重新加劇，這區(qū)域稱為過鈍化保護區(qū)。陽極保護酸冷器的工作原理是把與硫酸接觸的全部表面作為陽極，另外設置一根或幾根陰極，形成電流回路。向冷卻器施加一定的電流，使其產(chǎn)生陽極極化，通過致鈍電位，然后進入穩(wěn)定鈍化區(qū)并維持其電位在這個區(qū)域，依靠在鈍化區(qū)新形成的鈍化膜降低冷卻器在硫酸中的腐蝕。

3 陽極保護管殼式濃硫酸冷卻器的基本情況

由陽極保護原理可知，能夠鈍化的金屬在某些電解質(zhì)溶液中，如果通以一定的陽極電流，就會發(fā)生陽極極化，使電位往正方移動，當陽極電流達到足夠的數(shù)值時，則在金屬的表面上能夠生成一層具有很高耐蝕性能的鈍化膜，金屬即由活態(tài)轉(zhuǎn)為鈍態(tài)。如果繼續(xù)給予較小的電流密度，就能維持這一鈍態(tài)，從而防止了金屬的腐蝕。陽極保護管殼式不銹鋼濃硫酸冷卻器就是基于以上基本原理設計制造的。酸冷器由控制儀器——恒電位儀和管殼式換熱器本體構(gòu)成。

國內(nèi)目前使用的酸冷器都采用酸走殼程水走管程的固定管板式結(jié)構(gòu)，換熱管通過折流板固定。

換熱管的材質(zhì)為316L，殼體、管板、折流板的材質(zhì)各供應商采用的有所不同，有304、304L、316L等。水箱部分根據(jù)各廠工藝條件設計為單管程或雙管程。換熱管尺寸有幾種規(guī)格：Φ19.05×1.65、Φ19.05×1.5、Φ16×1.5，換熱管在管板上一般按正三角形排列。

4 陽極保護管殼式濃硫酸冷卻器常見故障

根據(jù)筆者的工作經(jīng)驗，陽極保護管殼式濃硫酸冷卻器的故障主要有2類：一是換熱管內(nèi)壁結(jié)垢或雜物堵塞；二是酸冷器泄漏。

5 陽極保護管殼式濃硫酸冷卻器故障的判斷及解決方法

5.1 換熱管內(nèi)壁結(jié)垢或雜物堵塞問題

當酸冷器運行時出現(xiàn)換熱效率下降，酸冷器出口酸溫明顯提高， 冷卻水流動不暢等現(xiàn)象時說明酸冷器內(nèi)已有結(jié)垢，如果不及時處理，結(jié)垢和堵塞會逐漸加重，使換熱管內(nèi)的流道不斷縮小，嚴重時會出現(xiàn)部分或全部換熱管被堅硬的垢層堵死。結(jié)垢對酸冷器的安全運行、使用壽命影響很大，結(jié)垢嚴重時，會使換熱器的管壁溫度上升，殼程所需的陽極保護電流加大，加快主陰極的消耗，陰極壽命縮短；另一方面，有可能在管內(nèi)發(fā)生垢下腐蝕，在垢下水中的Cl-不斷濃縮，而Cl-對不銹鋼的危害是致命的，嚴重的會發(fā)生由管內(nèi)表面腐蝕穿孔而使酸冷器發(fā)生泄露。

要正確及時處理就必須了解其產(chǎn)生的原因，對癥下藥。

⑴酸冷器的結(jié)垢

結(jié)垢是指在不銹鋼管內(nèi)表面與不清潔流體相接觸而逐漸積聚起來的固態(tài)物質(zhì)。根據(jù)污垢層沉積的機理，污垢可分為顆粒污垢、結(jié)晶污垢、化學反應污垢、腐蝕污垢、生物污垢和凝固污垢。酸冷器的結(jié)垢主要有結(jié)晶污垢和生物污垢，結(jié)晶結(jié)垢在管內(nèi)會形成的有碳酸垢、硫酸垢和二氧化硅結(jié)垢層；生物污垢指微生物污垢，會產(chǎn)生粘泥，粘泥又為生物污垢的繁殖提供了條件，在適宜的溫度條件下，生物污垢會生成一定厚度的污垢層。由于管壁溫度偏高、水中鈣鎂離子濃度偏高及管內(nèi)水流速度偏低時，水垢就會形成。

⑵ 水垢的清除方法

水垢的清除有兩種方法，即物理方法和化學方法，國內(nèi)目前的物理清洗主要用高壓水沖洗，但由于其需要專用設備，清洗費用較高，不太適合硫酸廠使用。但如有15d停車檢修的機會,往往采用小型高壓清洗機進行沖洗。化學的方法主要有不停車清洗和停車化學清洗兩種。專用的“運行阻垢除垢劑”能在不停車下有效清除水垢并阻止水垢的形成。停車檢修時可采用酸洗的方法清除水垢，對于酸冷器宜采用硝酸酸洗技術(shù)。由于酸冷器采用不銹鋼材質(zhì)，Cl-會在奧氏體不銹鋼表面產(chǎn)生孔蝕，因此嚴格禁止用 HCl清洗；H2SO4會與水中的 Ca2+、Mg2+形成極難溶解的CaSO4和MgSO4，也不推薦采用硫酸清洗。硝酸清洗原料易得，專用的酸洗緩蝕劑技術(shù)成熟，費用不高。對于結(jié)垢較薄的垢層可通過清洗液循環(huán)的方法在幾個小時內(nèi)清除管內(nèi)的水垢；管內(nèi)壁結(jié)垢如超過 1mm時屬重度結(jié)垢，可以采用浸泡加循環(huán)復合清洗技術(shù),清洗的時間也需相應加長。

⑶ 藻類堵塞的處理

藻類堵塞換熱管一般發(fā)生在南方地區(qū)，尤其在夏季氣溫高時，經(jīng)玻璃鋼冷卻塔冷卻的循環(huán)水溫高于30℃時，適合各種藻類繁殖。在水池內(nèi)壁會出現(xiàn)綠色黏附物，有時它的繁殖速度很快，如果不及時處理，藻類會黏附在換熱器的水箱，使流道冷卻水量變小，降低酸冷器的換熱效率。目前已有酸冷器專用的“殺菌滅藻劑”，可以在幾天內(nèi)很快清除各種藻類，成本低廉。

⑷ 冷卻水的處理

有的制酸裝置的冷卻水采用直排的江河水，隨著季節(jié)的變化，水中的固體懸浮物有時會堵塞換熱管，理想的處理方法有：一是在進水口加裝簡易的過濾裝置，二是在水進入酸冷器前先經(jīng)過簡易水槽沉淀后再進入酸冷器。

5.2 酸冷器泄漏問題

酸冷器泄漏主要原因有:

⑴原材料的冶金缺陷：如換熱管有細微夾渣、微裂紋、焊管焊縫不合格等，因此原材料的選用、檢驗顯得特別重要。帶有冶金缺陷的酸冷器在運行一段時間后會在這些薄弱處出現(xiàn)問題。

⑵酸冷器制造缺陷：如換熱管與管板的焊接時焊縫“咬肉”、有夾渣，在檢驗時又沒有發(fā)現(xiàn)或處理不規(guī)范等都會引起泄漏。

⑶操作條件與設計參數(shù)不符：如循環(huán)酸量增大使酸側(cè)流速超過1.2m/s時，鈍化膜很難維持，換熱管腐蝕速率將成倍增加，設備容易損壞。

⑷工藝條件變化后沒有及時調(diào)整操作參數(shù)，如酸溫超過設計值、冷卻水進酸冷器溫度偏高等。

⑸裝置開、停車未按操作規(guī)程嚴格執(zhí)行，如高溫硫酸直接進入未經(jīng)預鈍化的酸冷器，運行時冷卻水未開等原因都會使設備縮短壽命甚至損壞。

5.3 酸冷器泄漏的檢查和修復

酸冷器泄漏比較容易發(fā)現(xiàn)。當酸側(cè)壓力大于水側(cè)壓力時(一般使用現(xiàn)場為泵后流程)，硫酸用pH試紙就可檢查，日常操作中應定期進行水側(cè)pH值的測試，尤其在剛開車期間可安排每班測試，當水側(cè)壓力大于酸側(cè)壓力時(一般使用現(xiàn)場為泵前流程)，冷卻水會由泄漏處進入硫酸中，泄漏點大時硫酸溫度會明顯升高、酸濃下降。此時由于泄漏處的管表面始終處于活化狀態(tài)，需要大電流來極化。

酸冷器泄漏的修復方法與普通的管殼式換熱器方式基本相同，一般應急的維修方法是從兩側(cè)管板處堵管。堵管的操作應首先放空酸冷器中的硫酸，再用大量的清水沖洗管板，焊接處不能有殘余酸，堵管的材料應采用 316L的堵頭，焊條采用316L。泄漏管四周附近的換熱管也應堵焊一部分，焊接完成后，開啟酸泵使酸循環(huán)觀察焊接處是否有滲漏，如有滲漏，應重復以上的操作程序，直至全部消除泄漏。一般的酸冷器均有10%左右的設計富裕量，堵管較少的設備換熱面積損失不大，現(xiàn)場使用不會產(chǎn)生大的影響。對于堵管較多的酸冷器建議在大修期送到原供貨商處進行必要的檢測和換管處理。

6 總結(jié)

陽極保護酸冷器作為目前常用的硫酸冷卻設備，具有其他硫酸冷卻設備無法比擬的優(yōu)點，操作彈性大，只要了解其特點，注意在日常的操作中嚴格按操作規(guī)程操作，加強監(jiān)測，是完全可以避免故障發(fā)生的。如果出現(xiàn)故障后處理及時、方法得當就可以很快恢復生產(chǎn)，將損失降到最低。

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Anodic Protected Shell-and-concentrated Sulfuric Acid Coolers Principle and Common Faults Solution

LU Shan, MA Zhi-jian, HE Tao-xiang
(China Salt Industry Corporation, Hunan Zhuzhou Chemical Industry Group Co., Ltd., Zhuzhou 412004，China)

TQ 051.5

B

1671-9905(2010)09-0048-04

陸珊，女，高級工程師，1984年畢業(yè)于中南大學材料系，現(xiàn)任中國鹽業(yè)總公司株洲化工集團設計院院長，聯(lián)系方式lushan_1@163.com，Tel：13973322800

2010-04-23