陳青，張前軍，楊占南，趙超，葉沖（1.貴州大學(xué)理學(xué)院化學(xué)系，貴陽(yáng)市 55005；.貴州師范大學(xué)貴州省山地環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng)市 550001；.貴州黃果樹(shù)煙草集團(tuán)技術(shù)中心，貴陽(yáng)市 55000）

大唇香科科（Teuerium labiosum）、二齒香科科（T.bidentatant）和長(zhǎng)毛香科科（T.pilosum）均為唇形科香科科屬植物。香科科屬植物在全世界有300種，我國(guó)有28種，主要集中分布于西南部[1]。該屬植物具有清熱解毒、健脾利濕的功效，主要用于跌打損傷、無(wú)名腫痛、外感風(fēng)寒、小兒消化不良等癥的治療[2]。目前，對(duì)香科科屬植物揮發(fā)油的研究很廣泛，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，單萜和倍半萜是該屬植物揮發(fā)油的主要成分[3～5]，一些種類的揮發(fā)油具有抗氧化、抑菌和鎮(zhèn)痛等生物活性[6，7]。關(guān)于大唇香科科、二齒香科科、長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油的研究尚未見(jiàn)報(bào)道，為此，本研究采用固相微萃?。⊿PME）裝置提取3種香科科屬植物的揮發(fā)油組分，通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用儀，對(duì)揮發(fā)油成分及含量進(jìn)行定性、定量分析，并對(duì)其化學(xué)成分之間的異同進(jìn)行比較，為野生香科科屬植物的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 儀器與試藥

GCMS-QP2010型GC-MS聯(lián)用儀（日本島津公司）；手動(dòng)SPME裝置（美國(guó)Supelco公司）；萃取纖維頭為65 μm聚二甲基硅氧烷（PDMS）／二乙烯苯（DVB）。

大唇香科科、二齒香科科、長(zhǎng)毛香科科全草均采集于貴州省貴陽(yáng)地區(qū)，經(jīng)貴陽(yáng)中醫(yī)學(xué)院陳德媛教授鑒定均為真品。

2 方法與結(jié)果

2.1 供試品的制備

先將SPME萃取頭在GC的進(jìn)樣口于250℃老化30 min，取適量新鮮的大唇香科科、二齒香科科及長(zhǎng)毛香科科地上部分，置于15 mL樣品瓶中，加蓋封口，置于插入裝有65 μm PDMS／DVB纖維頭的手動(dòng)進(jìn)樣器，磁力攪拌速度為1100 r·min-1，60℃下頂空萃取保持30 min，然后將萃取頭抽出插入GC-MS聯(lián)用儀，于250℃解吸1.5 min，進(jìn)行測(cè)定。

2.2 GC-MS分析條件

2.2.1 GC條件 色譜柱：OV-1701彈性石英毛細(xì)管柱（30 m×0.33 mm × 0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：260 ℃；流速：0.5 mL·min-1；載氣：高純氦氣；進(jìn)樣方式：不分流；柱溫：初溫50℃，恒溫1 min，以10℃·min-1升至260℃，保持20 min。

2.2.2 MS條件 電離方式：EI源；電離電壓：70 eV；離子源溫度：200 ℃；界面溫度：280 ℃；掃描范圍：10～500 amu。

2.3 結(jié)果

按上述試驗(yàn)條件，分別對(duì)3種植物樣本進(jìn)行GC-MS分析，通過(guò)檢索MS圖庫(kù)Nist98和Wiley275.L，并結(jié)合人工圖譜解析，鑒定化學(xué)成分結(jié)構(gòu)。從大唇香科科、二齒香科科揮發(fā)油中共鑒定出33個(gè)化合物，從長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油中共鑒定出29個(gè)化合物，通過(guò)峰面積歸一化法確定各成分的相對(duì)百分含量。3種植物的總離子流圖分別見(jiàn)圖1、圖2和圖3；具體化學(xué)成分分別見(jiàn)表1、表2和表3。

圖1 大唇香科科揮發(fā)油化學(xué)成分的總離子流圖Fig 1 TIC of volatile oil from T.labiosum

圖2 二齒香科科揮發(fā)油化學(xué)成分的總離子流圖Fig 2 TIC of volatile oil from T.bidentatant

圖3 長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油化學(xué)成分的總離子流圖Fig 3 TIC of volatile oil from T.pilosum

3 討論

從大唇香科科、二齒香科科揮發(fā)油中共鑒定出33個(gè)化合物。其峰面積相對(duì)百分含量占揮發(fā)油總量的97.17%和99.09%。其中，含量較高的成分分別為大櫳牛兒烯-D（26.66%、27.88%）、1-辛烯-3-醇（13.19%、13.79%）、α-蒎烯（12.53%、13.07%）、β-芹子烯（5.93%、6.08%）、大櫳牛兒烯-B（5.89%、6.20%）等。從長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油中共鑒定出29個(gè)化學(xué)成分，其峰面積相對(duì)百分含量占揮發(fā)油總量的95.45%。其中含量較高的成分為石竹烯氧化物（21.52%）、α-甜沒(méi)藥萜醇（20.35%）、α-蒎烯氧化物（18.25%）、1-辛烯-3-醇（7.26%）、α-甜沒(méi)藥萜醇氧化物B（5.92%）等。

表1 大唇香科科揮發(fā)油的化學(xué)成分Tab 1 Chemical component of the volatile oil from T.labiosum

表2 二齒香科科揮發(fā)油的化學(xué)成分Tab 2 Chemical component of the volatile oil from T.bidentatant

續(xù)表2

表3 長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油的化學(xué)成分Tab 3 Chemical component of the volatile oil from T.pilosum

在3種植物揮發(fā)油中，化合物結(jié)構(gòu)類型主要為萜類。單帖和倍半萜類化合物分別占大唇香科科和二齒香科科揮發(fā)油精油總含量的31.22%、31.13%和52.31%、53.87%；倍半萜類化合物占長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油精油總含量的67.35%。大唇香科科、二齒香科科揮發(fā)油的化學(xué)成分相同，含量略有不同。而長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油的化學(xué)成分與它們有較大差異。長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油主要成分α-甜沒(méi)藥萜醇在大唇香科科、二齒香科科揮發(fā)油中含量很低，其它含量較高的成分石竹烯氧化物、α-蒎烯氧化物、α-甜沒(méi)藥萜醇氧化物B在大唇香科科、二齒香科科揮發(fā)油中未檢出；而在大唇香科科、二齒香科科揮發(fā)油中含量較高的大櫳牛兒烯-D、α-蒎烯、β-芹子烯、大櫳牛兒烯-B在長(zhǎng)毛香科科揮發(fā)油中也未發(fā)現(xiàn)。1-辛烯-3-醇在3種揮發(fā)油中含量均較高。由上結(jié)果可知，不同品種的香科科屬植物揮發(fā)油的物質(zhì)基礎(chǔ)存在一定差異。

萜類是天然有機(jī)化合物中的一個(gè)重要組成部分，其中很多具有生物功能和生物活性，如大櫳牛兒烯-D是廣泛用于香料、食品工業(yè)和藥物合成的重要中間體[8]；α-蒎烯有明顯的鎮(zhèn)咳和祛痰作用，并有抗真菌作用[9]；甜沒(méi)藥醇具有消炎、滅菌、愈合潰瘍、融解膽石等藥效及護(hù)膚作用，也可作為空氣清新劑的主要成分[10]；1-辛烯-3-醇是一種食用添加劑。綜上所述，3種香科科屬植物揮發(fā)油在醫(yī)藥及其他方面的應(yīng)用具有廣闊的前景。

[1]貴州植物志編輯委員會(huì).貴州植物志（第8卷）[M].成都：四川民族出版社，1989：309.

[2]貴州省中醫(yī)研究所.貴州中草藥名錄[M].第1版.貴陽(yáng)：貴州人民出版社，1988：508.

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