田 野 李天寶
超級鐵素體不銹鋼S44660具有非常好的耐Cl-應(yīng)力腐蝕、點腐蝕性能、耐晶間腐蝕和綜合力學(xué)性能,這些性能依賴于其組織結(jié)構(gòu)和化學(xué)成份(見表1、表2)。長期以來,由于鐵素體不銹鋼C、N等間隙元素的存在,顯著提高了高鉻鐵素體不銹鋼的脆性轉(zhuǎn)變溫度和缺口敏感性,所以其用途有限。隨著不銹鋼精煉技術(shù)的發(fā)展,極大地降低了鐵素體不銹鋼中的C 、N等間隙元素的含量,使該類不銹鋼的一些缺點和不足得到了一定程度的克服,當(dāng)超級鐵素體S44660含C+N低于400ppm,PRE值大于37時,其優(yōu)異的耐蝕性能和加工、焊接性能得到充分體現(xiàn)。經(jīng)過特殊工藝處理的S44660焊管能夠在海水環(huán)境中、在Cl-含量高的化工行業(yè)中進行長期服役。在美國等發(fā)達國家,S44660焊管已經(jīng)廣泛在沿海電廠發(fā)電機組的冷凝器、海水淡化、制鹽業(yè)、含氯離子較高的化工等行業(yè)中使用,鋼管總長達到幾百萬公里。目前在上述行業(yè)中已廣泛使用S44660焊管替代鈦管、海軍黃銅管、白銅管和超級奧氏體不銹鋼管、超級雙相不銹鋼管。同時節(jié)省了大量的鎳、銅、鈦等昂貴金屬資源。目前,我國也對超級鐵素體不銹鋼S44660焊管進行生產(chǎn)開發(fā)。本文是對國內(nèi)生產(chǎn)的S44660不銹鋼焊管的耐腐蝕性能、特別是對超級鐵素體不銹鋼S44660焊管的耐點蝕性能和耐晶間腐蝕性能進行的研究。
試驗用的不銹鋼焊管的原材料為太鋼不銹鋼股份公司生產(chǎn)的S44660、316L,鈦管為商品材,S31803為國內(nèi)某廠生廠。其主要化學(xué)成份見表3、表4、表5、表6。
從4種不同材料的焊管截取試樣,加工成Φ25×0.7×25mm,每種材料各加工3個試樣分別標(biāo)記如下:
S44660分別標(biāo)記A1、A2、A3,316L分別標(biāo)記B1、B2、B3,鈦管TA2分別標(biāo)記T1、T2、T3,S31803分表標(biāo)記為C1,C2,C3。用砂輪片切割機切割,進行平頭后,對試樣橫截面在砂輪機上打磨,然后依次在預(yù)磨機上用240#、1200#砂紙進行打磨,打磨時注意冷卻。之后將試樣棱邊用手動打磨機的小千葉輪磨頭打磨圓滑,再用白色羊毛磨頭拋光。進行實驗前將試樣清洗吹干并稱重(精確到0.0001g),計算出試樣總面積。
1.2.1 點腐蝕測試
采用標(biāo)準:ASTM G48–C法。
溶液配制:稱取68.72克FeCL3﹒6H2O,溶于600ml蒸餾水中再加入16ml濃鹽酸。溶液的體積應(yīng)保證單位面積試樣表面的試驗溶液量至少為5ml/cm2。
表1 S44660焊管的綜合力學(xué)性能
表2 S44660焊管的主要化學(xué)成份 %
實驗時間:連續(xù)72小時
實驗溫度:65℃
實驗步驟:將配置好的溶液倒入錐形瓶中,將玻璃支架放入瓶底并放入恒溫水浴鍋中,在錐形瓶上蓋上表面皿,加熱至規(guī)定的平衡溫度(65℃),在試驗開始前用已檢定過的溫度計對溫度進行校驗。試驗溶液達到規(guī)定溫度后,將已處理好的試樣放在玻璃架上(試樣不能與瓶底接觸),一個試驗容器中放置一個試樣。在整個試樣階段保持溫度波動不超過±1℃。試驗結(jié)束時,取出試樣,用清水沖洗,用尼龍硬毛刷在流水下刷洗以去除腐蝕產(chǎn)物,在丙酮或乙醇中浸洗,并用吹風(fēng)機吹干后稱重(精確到0.0001g),計算出腐蝕率。
1.2.2 晶間腐蝕測試
采用標(biāo)準:ASTM A763 –Y法。
試驗設(shè)備:分析天平(精確至0.0001g);顯微鏡(至少100×)。Cu片(3.2 ×19 ×38mm)
試驗時間:連續(xù)120小時
溶液配制:稱取72g CuSO4·5H2O,溶于400.0ml蒸餾水中再加入236.0ml濃硫酸(注意防止暴沸),溶液的體積應(yīng)保證單位面積試樣表面的試驗溶液量至少為8ml/cm2
實驗步驟:將清洗干凈的銅片放入1000ml錐形瓶中,之后把配置好的溶液倒入瓶中并把已處理好的試樣放入瓶中,用記號筆標(biāo)記錐形瓶中液面位置(以便檢查溶液的蒸發(fā)損耗。若有明顯的液位變化,則用新的溶液重做),在磨砂接口處涂上硅脂,裝好冷凝管,接通冷卻水,緩緩加熱溶液直至全部硫酸銅溶解,調(diào)節(jié)溫度按鈕直至溶液保持穩(wěn)定沸騰狀態(tài)。試驗結(jié)束后,取出試樣,用清水沖洗,用尼龍硬毛刷在流水下刷洗以去除腐蝕產(chǎn)物,在丙酮或乙醇中浸洗,并用吹風(fēng)機吹干后稱重(精確到0.0001g),計算出腐蝕率,并將試樣在顯微鏡下拍照,以觀察晶間腐蝕的程度。
試驗完成后,用分析天平對試樣稱重并計算重量損耗,具體數(shù)據(jù)見表7。
不銹鋼在含有Cl-的溶液中最容易發(fā)生點腐蝕,在實際生產(chǎn)中不銹鋼設(shè)備往往是在含有不同濃度的氯化物工藝介質(zhì)中服役,而Cl-容易在不銹鋼表面的局部區(qū)域聚集,使該處的電極電位減小,從而破壞該處的鈍化膜,將鋼的金屬基體暴露出來,在不銹鋼表面形成局部微電池,形成不銹鋼的點蝕源。
從腐蝕率看,S44660焊管與鈦管相差不大,大約只有316L、S31803的千分之一,
按照ASTM A763-Y法要求進行完試驗,試驗前、后分別對樣品進行稱重。根據(jù)結(jié)果測算腐蝕數(shù)據(jù)見表8。
表3 太鋼產(chǎn)S44660試樣化學(xué)成分 %
表4 太鋼產(chǎn)316L試樣化學(xué)成分 %
表5 TA2 試樣主要化學(xué)成份 %
表6 S31803試樣化學(xué)成分 %
表7 各試樣焊管在65℃溫度時耐點腐蝕性數(shù)據(jù)
表8 試驗前、后樣品的腐蝕數(shù)據(jù)分析
不銹鋼的耐蝕性與其鈍化性能及鈍化膜的穩(wěn)定性緊密相關(guān),而其鈍化性能除了受腐蝕介質(zhì)的影響外,還主要受到合金元素及含量的影響。不銹鋼的耐點腐蝕性能隨合金中鉻含量的增加而提高,當(dāng)鉻含量達到25%以上,不銹鋼的點腐蝕電位明顯提高,而S44660不銹鋼中的鉻含量在27%左右,同時由于S44660不銹鋼含有3%以上的鉬,鉬能顯著提高不銹鋼的抗點腐蝕性能,研究表明,鉬在鐵素體不銹鋼中耐點蝕的能力相當(dāng)于鉻的3倍,因此通常用Cr+3.3Mo的量衡量鋼的耐點蝕性能,此當(dāng)量值越高,鋼的耐點蝕能力越強。同時鉬的加入,使鋼表面形成富鉬的氧化膜,這種含有鉻鉬元素的氧化膜,具有很高的穩(wěn)定性,不但在許多非氧化性強腐蝕介質(zhì)中不易被溶解,而且更能有效地抑制氯離子引起的點腐蝕。另外S44660鋼種加入強碳化物形成元素鈦和鈮,有效地抑制了晶間腐蝕傾向。此外,S44660在耐氯化物等介質(zhì)的抗應(yīng)力腐蝕性能明顯優(yōu)于奧氏體不銹鋼,這是由于鐵素體不銹鋼的體心立方點陣晶面容易滑移,易形成網(wǎng)狀位錯結(jié)構(gòu),從而不易生成線狀的蝕溝,所以難以造成穿晶破裂。還由于它容易發(fā)生交叉滑移,而不致造成粗大的滑移臺階。
超級鐵素體不銹鋼S44660焊管在Cl-環(huán)境中具有較好的耐蝕性,在一定條件下,可替代鈦管應(yīng)用于濱海電站凝汽器、海水淡化蒸發(fā)器等介質(zhì)中富含Cl-的工作環(huán)境。可以廣泛應(yīng)用于電力、石油、化工、海水淡化等行業(yè)的給水加熱器、凝汽器、熱交換器中,是一種節(jié)能、環(huán)保、高效、經(jīng)濟的鐵素體不銹鋼管材。
(略)