張春水 王蔚欣 黃 星 趙 蒙

(公安部物證鑒定中心, 北京 100038)

海洛因是濫用十分嚴(yán)重的一類毒品，對(duì)其在不同pH值條件下的溶解性研究不僅在學(xué)術(shù)上具有重要的參考價(jià)值，而且在毒品應(yīng)用分析領(lǐng)域里更是關(guān)系到刑事司法案件的檢驗(yàn)和量刑，因而受到刑事分析家們的高度重視，近年來也有一些相關(guān)的學(xué)術(shù)論著對(duì)此進(jìn)行了方法學(xué)研究[1，2]。

筆者針對(duì)繳獲的海洛因毒品樣本，通過系統(tǒng)地實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，考察了不同pH值條件下的海洛因毒品的溶解性，為司法案件檢驗(yàn)方法的建立提供了較充分的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：7890A型，配備氫火焰檢測(cè)器，美國安捷侖科技有限公司；

天平：0.01 mg，瑞典梅特勒公司；

震蕩器：EYELA型，日本EYELA公司；

純水儀：美國Millipore公司；

酸度計(jì)：pH510型，美國Eutech公司；

鹽酸海洛因標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照品：純度為99%，中國藥品、生物制品檢驗(yàn)所；

氯仿：分析純，北京化學(xué)試劑公司；

NaOH 溶液：0.1 mol/L。

1.2 色譜條件

色譜柱：DB-5 石英玻璃毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm，0.25 μm)；載氣：氮?dú)?，純度大?9.99%，流速為1 mL/min；分流比為30∶1；尾吹氣流量：30 mL/min；燃燒氣：氫氣，40 mL/min；助燃?xì)猓嚎諝猓?00 mL/min；進(jìn)樣溫度：280℃；檢測(cè)溫度：300℃；進(jìn)樣量：1 μl；溫度程序：從160℃以20℃/min升至280℃，保持9 min。

1.3 樣本制備

精確稱量(30.20±0.20 )mg繳獲的海洛因樣本10份，分別編號(hào)為1～10#，按照表1所列條件進(jìn)行操作，均以1 500 r/min震蕩5 min。吸取1.5 mL有機(jī)溶液進(jìn)氣相色譜分析。

表1 樣品制備條件

2 結(jié)果與討論

2.1 定量結(jié)果

采用外標(biāo)定量方法對(duì)1～10#海洛因樣品進(jìn)行GC/FID定量分析，分析結(jié)果列于表2。

表2 海洛因樣品中主要生物堿測(cè)定結(jié)果

2.2 樣本鹽型

海洛因毒品屬于合成毒品，根據(jù)合成時(shí)的鹽型可以劃分為鹽酸海洛因和海洛因堿兩種化學(xué)形式，由于2#樣本沒有用堿液調(diào)節(jié)過pH值，pH4.53代表著樣本溶液的原始狀態(tài)，證明樣本水溶液呈現(xiàn)酸性，可以推論繳獲的海洛因樣本應(yīng)為鹽酸海洛因，后經(jīng)硝酸銀試驗(yàn)，驗(yàn)證了這個(gè)推論。

2.3 樣本回收率及溶解性

1#樣本為氯仿直接提取粉末，含量為58.17%，因?yàn)闊o論鹽酸海洛因還是海洛因堿在氯仿中均是充分溶解的，1#樣本含量可以代表樣本的實(shí)際含量，2#樣本是在水溶液下直接用氯仿提取的，含量為15.41%，其與1#樣本之比則代表了提取方法的回收率，經(jīng)過計(jì)算，回收率僅為26.5%，說明當(dāng)溶液環(huán)境為酸性條件時(shí)，樣本中的海洛因大部分溶解在水相中，結(jié)合鹽型分析的結(jié)果，可以推論，雖然鹽酸海洛因在氯仿中也有理想的溶解性，但其水溶性要大于有機(jī)相的溶解性。

2.4 不同pH值條件下的測(cè)定含量

用氯仿提取不同pH值的樣本水溶液，以pH值為橫坐標(biāo)，以外標(biāo)含量為縱坐標(biāo)繪制曲線，如圖1所示。由圖1可知，海洛因的含量先是隨著pH值的增加而增大，達(dá)到一個(gè)極大值后開始降低，最后在強(qiáng)堿條件下已經(jīng)無法檢出海洛因。結(jié)果表明，海洛因毒品如果在水溶液形式下采用氯仿溶劑進(jìn)行提取，pH值的控制是非常重要的，pH值控制在8.5～9.5的范圍內(nèi)可以充分提取出海洛因毒品，在pH 8.97時(shí)，最大提取效率為91.86%。

圖1 不同pH值條件下海洛因樣本的含量變化圖

2.5 其它主要生物堿的變化趨勢(shì)

從表2中的其它生物堿的檢出情況來看，乙酰可待因的變化趨勢(shì)基本和海洛因相同，而單乙酰嗎啡、嗎啡、可待因則大致是隨著海洛因和乙酰可待因含量的降低而開始增加的，這表明樣本在堿性條件下存在分解情況，這部分研究應(yīng)做進(jìn)一步探討。

3 結(jié)語

海洛因毒品水溶液提取條件的控制不僅可以影響到樣本的含量大小，而且還關(guān)系到樣本能否檢出問題，針對(duì)海洛因毒品pH值的提取條件進(jìn)行系統(tǒng)地研究，最終確定了海洛因毒品的最佳pH值提取條件，為該類毒品的司法檢驗(yàn)提供了一定的借鑒作用。

[1] 王威，倪春芳, 張潤生. 高效液相色譜法測(cè)定海洛因含量的不確定度評(píng)定[J]. 中國司法鑒定，2008，(2)：1 671-2 072.

[2] 張亞海. 氣相-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)收繳濫用藥物檢測(cè)條件的優(yōu)化[J]. 中國藥物濫用防治雜志，2007，13(1)：1 006-1 009.