夏世平

(湖北省當(dāng)陽(yáng)市疾病預(yù)防控制中心，當(dāng)陽(yáng) 444105)

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

紫外可見分光光度計(jì)：TU-1810SPC型，北京普析通用儀器有限公司；

原子吸收光度計(jì)：WFX-1E2型，北京瑞利儀器公司；

酸度計(jì)：pHS-3C型，上海雷磁儀器公司；

鐵(Ⅱ)標(biāo)準(zhǔn)溶液：GBW 08616，1.000 g/L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；

鈷(Ⅱ))標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.000 g/L，GBW 08613，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；

抗壞血酸(AA)溶液：0.10 mol/L；

亞硝酸鈉溶液：0.15 mol/L；

硫巴比妥酸(TBA)溶液：7.5×10-2mol/L，稱取TBA 1.08 g加入適量水及1.0 mol/L的NaOH溶液約6 mL溶解并補(bǔ)充水至100 mL，此溶液的pH值約為6；

硼砂-鹽酸緩沖溶液[7]：pH 9.00，取0.20 mol/L硼砂溶液100 mL在酸度計(jì)上用0.1 mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH值至9.00；

以上試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水(18.25 ΜΩ·cm)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

(1)工作曲線的繪制

(2)混合體系中鐵、鈷的測(cè)定

2 結(jié)果與討論

2.1 吸收光譜

1—試劑空白(水參比)；2—Fe(Ⅱ)體系(對(duì)試劑空白)；3—Co(Ⅱ)體系(對(duì)試劑空白)圖1 吸收光譜

2.2 酸度的影響及緩沖溶液用量

2.3 TBA及亞硝酸鈉溶液的用量及混合加入試驗(yàn)

試驗(yàn)表明，7.5×10-2mol/L的TBA溶液和0.15 mol/L亞硝酸鈉溶液用量在0.75～1.25 mL時(shí)體系有最大且穩(wěn)定的吸光度，試驗(yàn)均選用1.0 mL，試驗(yàn)將7.5×10-2mol/L的TBA溶液和0.15 mol/L亞硝酸鈉溶液按1∶1比例混合，一次性加入2.0 mL對(duì)試驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響，同時(shí)提高了工作效率。

2.4 抗壞血酸的影響及用量的選擇

試驗(yàn)表明，當(dāng)無(wú)抗壞血酸存在時(shí)鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物的穩(wěn)定性較差，適量的抗壞血酸可提高配合物的穩(wěn)定性，同時(shí)將鐵(Ⅲ)、鈷(Ⅲ)還原成鐵(Ⅱ)和鈷(Ⅱ)，0.10 mol/L抗壞血酸溶液用量以0.50 mL為宜。

2.5 鈷對(duì)鐵測(cè)定的影響

取鐵(Ⅱ)5.0 μg分別加入鈷(Ⅱ)0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0、80.0、100.0 μg，然后按1.2測(cè)定656 nm波長(zhǎng)處的吸光度，吸光度值分別為0.093、0.094、0.094、0.096、0.096、0.097、0.103、0.108?？梢?0倍鐵量的鈷不干擾鐵的測(cè)定(吸光度誤差不超過(guò)±5%)。

2.6 鐵、鈷吸光度的加和性

取鐵(Ⅱ)5.0 μg分別加入鈷(Ⅱ)0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 μg，另取鈷(Ⅱ)2.5 μg分別加入鐵(Ⅱ)0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 μg，然后按1.2測(cè)定423 nm波長(zhǎng)處的吸光度。結(jié)果表明，當(dāng)鐵(Ⅱ)與鈷(Ⅱ)質(zhì)量比為1/10～20/1兩者的吸光度具有良好的加和性(吸光度誤差不超過(guò)±5%)。

2.7 線性回歸方程

鐵(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)含量(μg)分別在0～50.0 μg/(25 mL)和0～25.0 μg/(25 mL)范圍內(nèi)符合比耳定律，工作曲線方程及表觀摩爾吸光系數(shù)分別為：

2.8 共存物質(zhì)的影響

當(dāng)向體系中分別加入0.10～0.20 mL 100 g/L檸檬酸銨溶液和10 g/L氨三乙酸溶液時(shí)，可分別將Ca2+、Mg2+的允存量提高到2.0 、1.0 mg，將Cu2+、Zn2+、Mn2+、Ni2+的允存量提高到0.1 mg。同時(shí)0.20 mL 100 g/L檸檬酸銨溶液和10 g/L氨三乙酸溶液對(duì)20.0 μg鐵(Ⅱ)和10.0 μg鈷(Ⅱ)的測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響。

2.9 樣品分析

取混勻水樣(河水、地面水)200 mL加入1.0 mol/L的鹽酸0.60～0.80 mL并加熱濃縮至80 mL左右,冷后定容至100 mL(此樣液pH值約為5～6),每次分取10～20 mL樣液(含鐵小于50 μg，鈷小于25 μg)于25 mL比色管中,加入TBA溶液和亞硝酸鈉溶液各1.0 mL(或二者1∶1的混合液2.0 mL)混勻，加入0.1 mol/L抗壞血酸溶液0.50 mL混勻，加入硼砂/鹽酸緩沖溶液2.0 mL混勻，加入100 g/L檸檬酸銨溶液0.10～0.20 mL并補(bǔ)充純水至25 mL刻度，混勻，放置10～15 min按照1.2(2)方法測(cè)定656 nm和423 nm波長(zhǎng)處吸光度并進(jìn)行鐵、鈷加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表1。同時(shí)進(jìn)行原子吸收光譜法[8]和亞硝基R鹽光度法[9]對(duì)照分析，結(jié)果見表2。

3 結(jié)論

建立的同時(shí)測(cè)定微量鐵和鈷的新分光光度法無(wú)需昂貴的儀器和特殊的試劑，其靈敏度較高、選擇性和重現(xiàn)性良好，操作簡(jiǎn)便快速，適用于水樣中微量鐵和鈷的同時(shí)測(cè)定。

表1 樣品分析結(jié)果(n=5)

表2 方法對(duì)照結(jié)果 mg/L

[1] 斯欽，賈長(zhǎng)寬，賽音娜，等.Tween-80-5-Br-PADAP光度法同時(shí)測(cè)定微量鐵和鈷[J].光譜學(xué)與光譜分析，2000，20(5)：747-748.

[2] 張淑芳，聶毅.一階導(dǎo)數(shù)光譜法同時(shí)測(cè)定鐵和鈷[J].曲阜師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，1999，25(2)：67-69.

[3] 張淑芳，聶毅.雙波長(zhǎng)光度法同時(shí)測(cè)定微量鐵和鈷[J].曲阜師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2003，29(3)：75-76.

[4] 唐蓮君，李紅玫，陳彥玲.二階導(dǎo)數(shù)光譜-峰面積積分法同時(shí)測(cè)定蘆薈中痕量鐵(Ⅱ)和鈷(Ⅱ)[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2003，20(4)：605-607.

[5] 黃選忠.紫尿酸光度法同時(shí)測(cè)定鐵和鈷[J].理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè)，1996，32(4)：227-228，230.

[6] 黃偉，黃選忠.雙波長(zhǎng)光度法測(cè)定水中微量鐵[J].化學(xué)分析計(jì)量，2008，17(6)：52-54.

[7] 張孫瑋,湯福隆，張?zhí)?現(xiàn)代化學(xué)試劑手冊(cè)[M].第二分冊(cè)：化學(xué)分析試劑.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1987：398.

[8] GB/T 5750.6-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法-金屬指標(biāo)[S].

[9] GB/T 8538-2008 飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法[S].