摘 要 本文分別采用高梯度濕法磁選、還原焙燒磁選、氯化銨(NH4Cl)干法和鹽酸(HCl)濕法四種方法對(duì)赤泥進(jìn)行了除鐵實(shí)驗(yàn),探討了除鐵的相關(guān)工藝技術(shù)和條件,從中找出合理的工藝流程,為赤泥的綜合利用及除鐵工藝開辟了新的可能性途徑。
關(guān)鍵詞 赤泥,除鐵,物理法,化學(xué)法
1 引 言
赤泥的綜合利用一直是個(gè)世界性難題,特別是赤泥中含有大量的鐵,致使赤泥在無機(jī)新材料應(yīng)用方面存在諸多困難。赤泥中的鐵,除極少數(shù)情況下被刻意引入用作著色劑外,大多數(shù)是由原料引入的有害雜質(zhì)。因此,在使用赤泥制備一些新型無機(jī)材料時(shí),除去赤泥中大量的鐵是一個(gè)必需而且關(guān)鍵的步驟。本研究對(duì)山東鋁業(yè)公司提供的高鐵含量赤泥進(jìn)行了探索性的除鐵實(shí)驗(yàn),并取得了一定的成果[1~8]。
2 實(shí) 驗(yàn)
高梯度濕法磁選法除鐵:赤泥濃度10%,分散劑用量3kg/t,流速2cm/s,場(chǎng)強(qiáng)1.4T。
還原焙燒磁選法除鐵:分別取一定比例的赤泥和煤粉(煤粉為還原劑),加入適量的水,混合均勻,制成赤泥球團(tuán)塊后,放入烘箱內(nèi)于105℃干燥2h,放入高溫爐內(nèi)進(jìn)行還原焙燒。再將焙燒后的產(chǎn)品進(jìn)行水冷、磨細(xì)后磁選。根據(jù)赤泥中Fe的含量,分別按理論計(jì)算所需的1、1.5和2倍碳量,摻入煤粉制成No.1、No.2、No.3赤泥團(tuán)塊,再分別于1000~1150℃下還原1h,水冷磨細(xì)后磁選。
氯化銨(NH4Cl)干法除鐵:實(shí)驗(yàn)中按一定比例在赤泥中加入NH4Cl,混合好后裝入坩堝,焙燒至500~750℃,保溫2h。
鹽酸(HCl)濕法除鐵:取20g赤泥,加入500mL濃度為0.7mol/L的稀鹽酸。
3 結(jié)果分析
3.1 高梯度濕法磁選法除鐵
高梯度磁選結(jié)果見表1。從表1可以看出,在5#鋼毛為介質(zhì)的情況下,70目赤泥非磁性部分的產(chǎn)率僅為2%,80目赤泥非磁性部分產(chǎn)率為3%;在以鋼網(wǎng)為介質(zhì)的情況下,70目赤泥的非磁性部分產(chǎn)率為11.71%,80目赤泥的非磁性部分產(chǎn)率為14.16%。整體來看,隨著赤泥目數(shù)的增大,非磁性赤泥產(chǎn)出率增大。但在這個(gè)實(shí)驗(yàn)條件下,非磁性赤泥的最大產(chǎn)率也只是14.16%,產(chǎn)出效率很低,既不經(jīng)濟(jì)也很費(fèi)時(shí)。從赤泥的結(jié)構(gòu)成分來看,造成這種現(xiàn)象的原因主要是赤泥中的磁性鐵部分已經(jīng)進(jìn)入礦物鈣鐵榴石Ca3Fe2(SiO4)3晶格中,加上這些礦物顆粒細(xì)小,充分分布在赤泥中,因此,很難單獨(dú)使用物理方法除去赤泥中的鐵。
3.2 還原焙燒磁選法除鐵
還原焙燒磁選法除鐵結(jié)果如表2所示。從表2可見,每個(gè)赤泥球加入煤粉經(jīng)過焙燒后都還有磁性,用磁鐵吸附小塊的碎渣,呈弱磁性。磨細(xì)過120目篩后用磁鐵磁選時(shí)幾乎每個(gè)顆粒都有磁性,吸附在磁鐵上,這可能是因?yàn)橛袉钨|(zhì)Fe或Fe3O4生成。用強(qiáng)磁鐵無法把有磁性的部分和無磁性的部分分離開來,較難達(dá)到徹底除鐵的目的。
3.3 氯化銨(NH4Cl)干法除鐵
由赤泥的礦物組成來看,赤泥中的Fe主要以Fe2O3的形式存在,F(xiàn)e2O3在高溫下與NH4Cl反應(yīng),生成氣態(tài)FeCl3,從赤泥中排出,以達(dá)到除鐵的目的。
NH4Cl受熱分解,產(chǎn)生的HCl與赤泥中的Fe2O3反應(yīng),生成的FeCl3的沸點(diǎn)為315℃,在400℃左右就可以完全變成氣體蒸發(fā)掉。焙燒后的赤泥與原赤泥相比,其周圍表層顏色明顯加深,內(nèi)層則明顯變淺。研究發(fā)現(xiàn),赤泥團(tuán)塊表層深色是反應(yīng)生成的FeCl3。反應(yīng)生成的產(chǎn)物在空氣中放置一段時(shí)間后,很快潮解,呈黑褐色稀泥狀,應(yīng)為CaCl2。
實(shí)驗(yàn)可知,此法能除去大部分Fe3+、Fe2+,此反應(yīng)需求大量的NH4Cl,同時(shí)生成氯化物的種類較多且夾雜在一起。若能將反應(yīng)產(chǎn)物分離開(CaCl2是一種良好的強(qiáng)干燥劑,F(xiàn)eCl3、AlCl3可制備成復(fù)合型聚合氯化鋁鐵,用作凈水劑[9]),可取得良好的環(huán)保和經(jīng)濟(jì)效益。
3.4 鹽酸(HCl)濕法除鐵
用酸除鐵是一種常規(guī)的化學(xué)方法。實(shí)驗(yàn)中取20g赤泥,加入500mL濃度為0.7mol/L的稀鹽酸。觀察反應(yīng)現(xiàn)象如下:酸滴加的過程中,反應(yīng)劇烈,有大量的氣泡產(chǎn)生,且有臭雞蛋味。反應(yīng)完全后,靜置一段時(shí)間使固液分離,液體呈膠體狀,黃褐色,有絮狀物生成。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,認(rèn)為反應(yīng)中生成的氣體主要為CO2,并有部分H2S生成。液體呈膠體狀,說明液體中的Fe3+、Al3+已經(jīng)水解成Fe(OH)3、 Al(OH)3;測(cè)得液體的pH值為2~3,呈酸性。該實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)和氯化銨干法除鐵相同,其反應(yīng)生成物也相同。若能把CaCl2和FeCl3、AlCl3分離,前者作強(qiáng)干燥劑,后者作為凈水劑用,對(duì)赤泥的應(yīng)用也具有一定意義。
4 結(jié)論及展望
(1) 單獨(dú)使用常規(guī)的物理或化學(xué)方法對(duì)赤泥進(jìn)行除鐵,效果都不佳。赤泥高梯度濕法磁選除鐵,非磁性產(chǎn)率最高只有14.16%;還原焙燒磁選法除鐵仍需要進(jìn)一步探索;氯化銨(NH4Cl)干法除鐵和稀鹽酸濕法除鐵的產(chǎn)物CaCl2和FeCl3、AlCl3若能順利分離,既能達(dá)到除鐵的效果,而且CaCl2和FeCl3、AlCl3可分別用作強(qiáng)干燥劑和凈水劑,對(duì)赤泥的利用具有深遠(yuǎn)意義;
(2) 隨著科技的發(fā)展,除鐵技術(shù)已經(jīng)進(jìn)入生物除鐵的研究與應(yīng)用階段,另外,利用傳統(tǒng)的浮選法、磁選法以及聯(lián)合工藝對(duì)赤泥除鐵的研究也具有一定的價(jià)值。
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