Abstract:Thisstudfousedonkraftbamboopulp,oductingexperientsonpulpingandezye-asistedpulpingtoadjustteberor phologyandstructure,educeenergyconsumption,andimprovethephysicalproperiesofpaper.TheresultsshowedthatwhenusingFI millingforpulping,eagevolusicased,veagfrgcread,ilegreofriingdulig increased.otopotsisdgtcalft ness.When using enzymatic pre-treatment to assist pulping(with an bio-enzyme dosage of 40u/g ),thebeating revolutions required to reach (204號(hào) 30°SR decreased from 1 500 to 1000r . This method further regulated fiber morphology and structure,and significantly reduced the specific energy consumption for pulping at the same beating degree. When cellulase ( 40u/g )was used for pre-treatment to assist pulping,at a beating degree of 3O ‘SR,the zero-span tensile strength of the bamboo pulp fibers decreased by 3.40kg/15 mm.However,the interlayer bonding strength of the paper increased to 160.9J/m2 ,the dry tensile index reached 15.1N?m/g ,and the softness value was 266 mN. When hemicellulase ( 40u/g ) was used for pre-treatment to assist pulping,at a beating degree of 30°SR , the zero-span tensile strength decreased by 3.96 kg/15 mm. However,the bonding strength increased to 166.4J/m2 ,thedrytensile indexreached19.3N·m/g ,and the softness value was 361 mN.
Key words: bamboo pulp;bio-enzyme;pulp beating;physical strength;softness
制漿造紙工業(yè)是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要支柱產(chǎn)業(yè)之一,然而纖維原料短缺、電耗高等問題影響了其可持續(xù)發(fā)展?!对旒埿袠I(yè)“十四五”及中長(zhǎng)期高質(zhì)量發(fā)展綱要》指出,2035年造紙工業(yè)的發(fā)展目標(biāo)是紙和紙板《中國(guó)造紙》2025年第44卷第7期總產(chǎn)量1.7億t(年人均紙消費(fèi)量 120kg ),2023年我國(guó)紙和紙板總產(chǎn)量約1.2億t。國(guó)際造紙?jiān)现心緷{占比約 62.6% ,同期我國(guó)造紙纖維原料主要包括木漿、廢紙漿和非木漿,其占比分別為 24.63% 、68.87% 和 6.50%13 。中國(guó)是世界上最大的非木漿生產(chǎn)國(guó)和使用國(guó),科學(xué)利用竹子、蘆葦和蔗渣等非木材纖維,提高非木材纖維紙漿質(zhì)量,可緩解國(guó)內(nèi)纖維資源供需矛盾,減少對(duì)進(jìn)口木材纖維和廢紙漿的依賴,優(yōu)化原料結(jié)構(gòu)[4]。
竹材作為重要的非木材纖維資源,在解決制漿和造紙工業(yè)纖維原料短缺難題中具有重要地位5。相比于木材纖維,竹漿纖維具有較高的結(jié)晶度、剛性和抗撕裂性,但也導(dǎo)致紙張的柔軟性能較差[7-8。竹纖維在打漿過程中會(huì)迅速變短,尤其是在早期階段,纖維長(zhǎng)度的變短會(huì)導(dǎo)致纖維和紙張強(qiáng)度降低
隨著生物技術(shù)的不斷發(fā)展與進(jìn)步,生物酶在制漿造紙領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸顯現(xiàn)出明顯優(yōu)勢(shì),并已取得了一定的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,如生物制漿、生物漂白、酶法脫墨等[10-12]。近年來,纖維素酶和半纖維素酶作為綠色、高效的生物催化劑,在紙漿纖維改性和打漿過程中展現(xiàn)出巨大潛力[13]。纖維素酶可以通過降解纖維素,增強(qiáng)纖維的柔軟性和親水性,從而提高打漿效率;而半纖維素酶主要作用于半纖維素組分,進(jìn)而調(diào)控纖維形態(tài)和結(jié)構(gòu)[14]。
本研究以竹漿纖維為研究對(duì)象,首先通過打槳處理,探究纖維形態(tài)對(duì)竹漿紙張性能的影響;然后添加纖維素酶和半纖維素酶輔助打漿處理,探討酶處理對(duì)竹漿打漿能耗、纖維形態(tài)以及紙張性能的影響,以期降低制漿造紙工業(yè)能源消耗的同時(shí),改善竹漿纖維性能。
1實(shí)驗(yàn)
1.1實(shí)驗(yàn)原料、試劑及儀器設(shè)備
硫酸鹽竹漿由福建某企業(yè)提供,原料為2~3年生福建毛竹,紙漿纖維卡伯值約3,纖維素含量約78% ,半纖維素含量約 18% 。纖維素酶、半纖維素酶試劑均購(gòu)自上海源葉生物科技有限公司。
PFI打漿機(jī)(S401100000,德國(guó)Frank-PTI公司),纖維解離器(ZQS4,咸陽通達(dá)輕工設(shè)備有限公司),肖伯爾打漿度測(cè)定儀(J-DJY100,寧波市鄞州江南儀器制造廠),纖維形態(tài)分析儀(MorfiCompact,法國(guó)TechPap有限公司),動(dòng)態(tài)濾水儀(MutekTMDFR-05,瑞典BTG公司),快速凱塞紙頁成型器(S958540014,德國(guó)西門子公司),抗張強(qiáng)度測(cè)試儀(CE066,瑞典Lamp;W公司),濕抗張強(qiáng)度儀(S81502001,德國(guó)Frank-PTI公司),層間結(jié)合強(qiáng)度儀(ZB-IBT,杭州紙邦自動(dòng)化技術(shù)有限公司),零距抗張強(qiáng)度儀(Z-Span1200,美國(guó)PULMAC公司),電腦測(cè)控柔軟度儀(DCP-RRY1000,四川長(zhǎng)江造紙儀器有限責(zé)任公司),冷場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(CFE-SEM,Zeiss Sigma300,德國(guó)蔡司公司)。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
1. 2. 1 生物酶預(yù)處理
準(zhǔn)確稱取 0.1g 生物酶 (纖維素酶或半纖維素酶)粉末,用 pH 值 =4.8 的乙酸-乙酸鈉緩沖液稀釋并定容至 1000mL ,冷藏儲(chǔ)存。
準(zhǔn)確稱取絕干質(zhì)量 50g 的竹漿,將竹漿、緩沖液和生物酶液混合在一起(漿濃 8% , pH 值 ?=4.8 ,溫度50°C ),揉搓 10min 左右后,放入恒溫水浴鍋中反應(yīng)150min ,每隔 30min 揉搓1次,生物酶預(yù)處理結(jié)束后,采用高溫 100°C 、 30min 進(jìn)行滅酶,最后用清水洗滌,冷藏儲(chǔ)存?zhèn)溆谩?/p>
1. 2. 2 紙張抄造
采用PFI打漿機(jī)對(duì)漿料進(jìn)行打漿,打漿條件為:竹漿絕干質(zhì)量 30g ,漿濃 10% 。采用抄片機(jī)對(duì)竹漿纖維進(jìn)行抄造,抄造紙張放置于恒溫恒濕室中平衡水分24h 后用于物理性能測(cè)定。
1.3 測(cè)試與表征
按照GB/T 24328.5—2009、 GB/T 26203—2023、 GB/T8942—2016、GB/T24328.3—2020、GB/T 24328.4—2020、GB/T461.1—2002等標(biāo)準(zhǔn),測(cè)定紙張 的定量、層間結(jié)合強(qiáng)度、柔軟度、干抗張強(qiáng)度、濕抗 張強(qiáng)度、吸液高度等物理指標(biāo)。分別采用CFE-SEM、 纖維形態(tài)分析儀測(cè)定竹漿纖維的形貌變化。
2 結(jié)果與討論
2.1打漿對(duì)竹漿纖維性能的影響
2.1.1 打漿對(duì)竹漿纖維形態(tài)的影響
打漿對(duì)纖維形態(tài)的影響如表1所示。由表1可知,隨著PFI磨打漿轉(zhuǎn)數(shù)的提高,竹漿纖維的長(zhǎng)度逐漸減小,從 0.979mm 下降到 0.763mm ;扭結(jié)纖維占比、卷曲指數(shù)和細(xì)小纖維含量均呈上升趨勢(shì)。隨著打漿轉(zhuǎn)數(shù)的增加,機(jī)械的切斷作用導(dǎo)致纖維長(zhǎng)度變短,且纖維在摩擦和剪切力的作用下變得松散,初生壁P和次生壁S層出現(xiàn)剝落的現(xiàn)象,纖維吸水潤(rùn)脹后寬度增加、細(xì)小組分含量增高。
圖1為打漿對(duì)纖維微觀形貌影響。由圖1可以看出,未打漿時(shí)纖維形態(tài)完整,表面平整光滑,沒有分絲現(xiàn)象,纖維之間連接松散間隙較大[5]。當(dāng)打漿度達(dá) 時(shí),纖維表面受機(jī)械作用的影響變得粗糙,部分纖維初生壁P和次生壁S層出現(xiàn)剝落現(xiàn)象,纖維逐漸分絲帚化,纖維細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)變得松散,纖維之間的連接程度增加。打漿度為
時(shí),初生壁P和次生壁S層剝離增加,分絲帚化現(xiàn)象更加明顯,纖維變得更加卷曲,纖維之間相互纏繞且連接程度進(jìn)一步增強(qiáng),結(jié)合更加緊密。
表1打漿對(duì)纖維形態(tài)的影響
Table1Effect of beating on fibers'morphology
圖1打漿前后纖維的微觀形貌
Fig.1Microtopographyof fibersbefore and after beating
2.1.2纖維和紙張性能
圖2為打漿對(duì)纖維性能的影響。由圖2(a可知,隨著打漿轉(zhuǎn)數(shù)的提高,竹漿的打漿度也逐漸提高,但打漿轉(zhuǎn)數(shù) 2000r 后,打漿度的提升幅度開始減小。這表明在打漿初期纖維長(zhǎng)度下降與分絲帚化比較顯著,打漿度得以快速升高,而隨著打漿過程的持續(xù)進(jìn)行,纖維變短導(dǎo)致長(zhǎng)度下降變緩,使打漿度的提升幅度減小。隨著打漿轉(zhuǎn)數(shù)的增加,紙漿打漿度增高,細(xì)小組分增多,纖維表面親水基團(tuán)暴露增多,濾水性能逐漸變差。這一現(xiàn)象與圖2(b)打漿轉(zhuǎn)數(shù)與漿料濾水性能的關(guān)系中,漿料濾水性能隨打漿度升高而變差的趨勢(shì)相符合。圖2(c顯示了隨著打漿度的提高,纖維保水值呈上升趨勢(shì),從 113.18% 上升至 162.28% 。打漿度越高,纖維表面分絲帚化現(xiàn)象越明顯,纖維壁結(jié)構(gòu)更疏松,從而提升纖維的潤(rùn)脹能力,進(jìn)而提高了纖維的保水能力。
圖2打漿對(duì)纖維性能的影響Fig.2Effect ofbeating on thepropertiesof fibers
圖3反應(yīng)了打漿度對(duì)紙張性能的影響。由圖3(a)可知,紙張的層間結(jié)合強(qiáng)度隨打槳度的增加而增加。由圖3(b)可知,紙張零距抗張強(qiáng)度隨打漿度的增加而降低,這是由于打漿過程中機(jī)械作用對(duì)纖維產(chǎn)生了切斷作用,導(dǎo)致纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,纖維自身的強(qiáng)度有所下降。同時(shí),由圖3(c可以看出,紙張的柔軟度隨著打漿度的增加顯著上升,從 356mN ( $1 7 . 5 \ { ^ \circ } \mathrm { S R } \ \$ )增加到428mN ( $3 8 . 7 \ ^ { \circ } \mathrm { S R } \$ ),紙張的柔軟性變差。這主要是由于打漿使得細(xì)小纖維增多,纖維分絲帚化增加了纖維之間的結(jié)合程度,紙張剛性增加同時(shí)柔軟性能下降。由圖3(d)和圖3(e)可知,隨著打漿度的增加,紙張的干抗張強(qiáng)度和濕抗張強(qiáng)度均有提升,干抗張指數(shù)從 13.4N?m/g ( )上升至 21.9N?m/g ( 38.7°SR ,提升了 63.4% ,濕抗張指數(shù)從 0.20N?m/g 0
)上升至 0.34N?m/g ( 38.7°SR? 。雖然打漿降低了纖維一定的自身強(qiáng)度,但由于纖維分絲帚化程度的增加,增強(qiáng)了纖維之間結(jié)合力,使得紙張整體的抗張性能得到提升。由圖3(f可知,紙張吸液高度隨著打槳度的增加呈先下降后趨于穩(wěn)定的趨勢(shì),這主要是因?yàn)榇驖{導(dǎo)致的纖維分絲帚化和細(xì)小纖維含量增多,會(huì)增加纖維間的結(jié)合程度,同時(shí)增強(qiáng)纖維保水能力,導(dǎo)致紙張的吸液高度下降。
圖3打漿度對(duì)紙張性能的影響
Fig.3Effect of beating degree on properties of paper
2.2纖維素酶預(yù)處理對(duì)竹漿纖維性能的影響
2.2.1纖維素酶預(yù)處理對(duì)竹漿纖維形態(tài)的影響
表2為纖維素酶預(yù)處理后漿料的纖維形態(tài)參數(shù)。由表2可知,隨著纖維素酶用量的增加,單獨(dú)酶預(yù)處理后纖維長(zhǎng)度從 0.979mm 下降至 0.856mm ,寬度從16.4μm 上升至 17.5μm ,扭結(jié)纖維占比從 22.3% 上升至 25.9% ,卷曲指數(shù)從 7.5% 上升至 8.1% ,細(xì)小纖維含量從 2.2% 上升至 4.4% ( 120u/g) 。酶促打漿后纖維長(zhǎng)度下降更為顯著,從 0.979mm 下降至 0.597mm 寬度從 16.4μm 上升至 18.8μm ( 120u/g , 30°SR )。隨著纖維素酶用量的增加,纖維素酶對(duì)纖維的作用強(qiáng)度逐漸增大,纖維長(zhǎng)度進(jìn)一步變短,纖維素酶預(yù)處理后纖維結(jié)構(gòu)變得疏松,更容易受到打漿過程中的剪切作用,因此纖維長(zhǎng)度下降得更加明顯。纖維素酶用量越多,對(duì)纖維的損傷也就越大,導(dǎo)致纖維扭結(jié)程度提高。纖維素酶預(yù)處理會(huì)提高纖維的潤(rùn)脹效果,使纖維寬度增大,而打漿過程會(huì)進(jìn)一步促進(jìn)纖維的分絲帚化,導(dǎo)致纖維的扭結(jié)指數(shù)和卷曲度普遍上升。
圖4顯示了纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維微觀形貌的影響。由圖4可知,在較低纖維素酶用量( 4u/g) 時(shí),纖維的形態(tài)基本完整,表面僅有少量開裂現(xiàn)象,結(jié)構(gòu)相對(duì)保持原始狀態(tài)。隨著纖維素酶用量增加,纖維表面的孔洞逐漸增多,出現(xiàn)剝落現(xiàn)象。酶促打漿后,纖維結(jié)構(gòu)變得松散,但尚未出現(xiàn)明顯的斷裂現(xiàn)象;繼續(xù)增加纖維素酶用量,纖維表面開裂加劇,部分纖維開始剝落,整體結(jié)構(gòu)變得更加疏松,表明纖維素酶對(duì)纖維表面結(jié)構(gòu)的影響逐漸增強(qiáng)。在高用量纖維素酶( 120u/g) 作用下,纖維表面暴露出更多細(xì)小纖維,結(jié)構(gòu)顯得更加松散。
2.2.2 纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維和紙張性能的影響
圖5(a)為不同纖維素酶用量下,漿料達(dá)到 30°SR 時(shí)所需打漿轉(zhuǎn)數(shù)。纖維素酶用量越多,達(dá)到相同打漿度所需的轉(zhuǎn)數(shù)越少。這一趨勢(shì)主要?dú)w因于纖維素酶對(duì)纖維素鏈上的 β -1,4-糖苷鍵的水解,纖維更容易受到機(jī)械力的作用,加速了纖維細(xì)胞壁的剝落和細(xì)纖維化,使得在相同的打漿轉(zhuǎn)數(shù)下纖維更容易被切斷并達(dá)到所需的打漿度。當(dāng)纖維素酶用量為 40u/g 時(shí),所需打漿轉(zhuǎn)數(shù)為 1000r ,下降了 500r 。當(dāng)纖維素酶用量為 100u/g 時(shí),所需打漿轉(zhuǎn)數(shù)降至 580r ,與未經(jīng)纖維素酶處理相比下降了 920r 。這表明纖維素酶的添加可以顯著增加打漿效率,降低打槳能耗,有助于企業(yè)生產(chǎn)。隨著纖維素酶用量的增加,竹槳的濾水性能略微下降(圖5(b))。在纖維素酶和打漿的共同作用下,纖維初生壁P和次生壁 S1 層出現(xiàn)剝落,更多的細(xì)小纖維填充到竹漿纖維中,從而降低了竹槳的濾水性能。圖5(c為單獨(dú)酶預(yù)處理及酶促打漿至 30°SR 時(shí)漿料的保水值。由圖 5(c) 可知,隨著纖維素酶用量的提高,纖維保水值從 113.18% 增加到 125.95% ( 120u/g) 。
表2纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維形態(tài)參數(shù)的影響
Table2 Effect of cellulase pre-treatment on fibers'morphologyparameters
圖4纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維微觀形貌影響的CFE-SEM圖
Fig.4CFE-SEM images of the effect ofcellulase pre-treatment on fiber microtopograhy
與酶促打漿至 30°SR 時(shí)漿料的保水值相比,單獨(dú)酶預(yù)處理的樣品保水值略低。隨著纖維素酶用量的增加,細(xì)小纖維含量和纖維分絲帚化程度不斷提高,纖維保水值也會(huì)逐漸提高。打漿過程又進(jìn)一步促進(jìn)纖維的分絲帚化,潤(rùn)脹程度提高,所以酶促打漿樣品的保水值始終要大于單獨(dú)酶處理樣品的保水值。
圖6為纖維素酶預(yù)處理對(duì)紙張性能的影響。由圖6(a)可知,隨著纖維素酶用量的增加,酶促打漿紙張的層間結(jié)合強(qiáng)度略有提升。當(dāng)纖維素酶用量達(dá)到40u/g 時(shí),紙張的層間結(jié)合強(qiáng)度分別為 102.1J/m2 1 17.5°SR )和 160.9J/m2 ( 30°SR ),這可能是因?yàn)槔w維素酶水解纖維素鏈上的 β. -1,4-糖苷鍵,降低了纖維長(zhǎng)寬比,增強(qiáng)纖維表面的分絲帚化,導(dǎo)致纖維比表面積增加。而酶促打漿處理使纖維暴露更大的比表面積(纖維長(zhǎng)度降低、扭結(jié)情況加劇、纖維表面出現(xiàn)刻蝕孔洞),增加了纖維之間的結(jié)合強(qiáng)度。然而,由于纖維變短且受損,降低了纖維自身的機(jī)械強(qiáng)度,使得酶促打漿紙張的零距抗張強(qiáng)度顯著下降(圖 6(b) )。當(dāng)纖維素酶用量達(dá)到 40u/g 時(shí),紙張的零距抗張強(qiáng)度分別為 3.76kg/15mm ( 17.5°SR )和 3.40kg/15mm ( 30°SR) 。由圖 6(c) 可知,在酶促打漿條件下,紙張的柔軟度值先明顯下降,從 392mN 降低至 266mN ( ,纖維素酶用量超過 40u/g 后柔軟度值變化趨于穩(wěn)定,纖維素酶用量為 100u/g 時(shí),柔軟度值為 262mN (柔軟度值越低紙張柔軟性能越好)。纖維素酶的作用使纖維結(jié)構(gòu)變得更為松散、扁平,促進(jìn)了后續(xù)打槳過程中纖維的切斷,降低了纖維自身強(qiáng)度,最終改善了纖維的柔韌性。圖6(d)進(jìn)一步展示了紙張干抗張指數(shù)隨纖維素酶用量增加的變化趨勢(shì)。單獨(dú)酶預(yù)處理情況下,紙張干抗張指數(shù)從 13.4N?m/g 下降到 9.98N?m/g ( 120u/g) 。紙張的干抗張強(qiáng)度主要取決于其層間結(jié)合強(qiáng)度和纖維自身強(qiáng)度,單獨(dú)酶預(yù)處理雖然輕微增加了層間結(jié)合強(qiáng)度,但大幅度降低了零距抗張強(qiáng)度,因此整體抗張強(qiáng)度呈現(xiàn)降低趨勢(shì)。酶促打漿后,紙張的干抗張強(qiáng)度有略微提升,纖維素酶用量為 40u/g 時(shí),紙張干抗張指數(shù)從 13.3N?m/g 1 17.5°SR? )升至 15.1N?m/g ( (30°SR) 。紙張的濕抗張強(qiáng)度略有提升,可能是由于層間結(jié)合強(qiáng)度增加所致(圖 6(e)? )。此外,盡管纖維保水值上升,但吸液高度仍呈現(xiàn)出下降趨勢(shì)(圖 6(f) )。這是因?yàn)樵诮?jīng)過纖維素酶和打漿處理之后,纖維結(jié)構(gòu)過度松散和細(xì)化,導(dǎo)致纖維間的連接性和滲透性變差,使得水分無法快速滲透到纖維中,導(dǎo)致了吸液高度的下降。
圖6纖維素酶預(yù)處理對(duì)紙張性能的影響
Fig. 6Effect of cellulase pre-treatment on properties of papers
2.3半纖維素酶預(yù)處理對(duì)竹漿纖維性能的影響
2.3.1半纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維形態(tài)的影響
表3為半纖維素酶預(yù)處理之后漿料的纖維形態(tài)變化參數(shù)。由表3可知,隨著半纖維素酶用量的增加,纖維長(zhǎng)度從 0.979mm 下降到 0.932mm ,寬度從 16.4μm 上升到 17.1μm ( 120u/g) ,同時(shí)扭結(jié)纖維占比、卷曲指數(shù)和細(xì)小纖維含量略有提高。打漿后,纖維長(zhǎng)度進(jìn)一步縮短至 0.665mm ,寬度上升到 18.6μm ,扭結(jié)纖維占比從 22.3% 上升至 27.8% ,卷曲指數(shù)從 7.5% 上升至8.0% ,細(xì)小纖維含量從 2.2% 上升至 4.5% ( 120u/g 30°SR )。隨著半纖維素酶用量的增加,半纖維素酶的作用更為顯著,促進(jìn)了纖維的分絲帚化與后續(xù)打漿過程中纖維的切斷作用。
圖7為半纖維素酶預(yù)處理對(duì)紙張微觀形貌影響的CFE-SEM圖。從圖7可以看出,半纖維素酶預(yù)處理促進(jìn)了纖維表面的分絲帚化,且隨著半纖維素酶用量增加,纖維分絲帚化的程度也相應(yīng)提高。酶促打漿后,纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯的變化,纖維變得更加松散,表面出現(xiàn)了碎片化和剝落現(xiàn)象。此外,隨著半纖維素酶用量的增加,打漿后纖維的破壞程度更加顯著,纖維更容易被切斷。
2.3.2半纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維和紙張性能的影響
圖8為半纖維素酶用量對(duì)纖維性能的影響。由圖8(a)可知,隨著半纖維素酶用量的增加,達(dá)到30°SR 時(shí)所需的打漿轉(zhuǎn)數(shù)逐漸減少,當(dāng)半纖維素酶用量為 40u/g 時(shí),所需打漿轉(zhuǎn)數(shù)降為 1000r ,表明半纖維素酶預(yù)處理能夠提高打漿效率。半纖維素酶用量超過 60u/g 后對(duì)打槳能耗的降低作用趨于飽和,打漿轉(zhuǎn)數(shù)的下降幅度明顯減弱,低于纖維素酶預(yù)處理的效果(當(dāng)酶用量為 100u/g 時(shí),所需打槳轉(zhuǎn)數(shù)為 720r 。這一趨勢(shì)表明,半纖維素酶在低用量至中等用量下能夠有效促進(jìn)纖維壁的剝離和纖維分絲帚化,但由于竹纖維中半纖維素含量略低于纖維素含量,隨著半纖維素酶用量的增加這一作用趨于飽和,進(jìn)一步增加半纖維素酶用量已無法顯著增強(qiáng)酶促效果。由圖8(b)~圖8(c)可知,隨著半纖維素酶用量的增加,纖維的濾水性能下降、保水值隨之增加。單獨(dú)酶預(yù)處理時(shí),保水值從 113.18% 上升至 127.97% ( 120u/g) ,而酶促打漿( 30°SR )的保水值基本保持不變。這表明半纖維素酶作用破壞了纖維細(xì)胞壁結(jié)構(gòu),促進(jìn)了纖維潤(rùn)脹,提高了纖維的持水能力,漿料的濾水性能受到抑制,濾水速率下降,纖維保水值提高。
表3半纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維形態(tài)參數(shù)的影響
Table3Effect of hemicellulase pre-treatment on fibers'morphology parameters
圖7半纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維微觀形貌影響的CFE-SEM圖
Fig.7CFE-SEM images of the effect of hemicellulase pre-treatment on fiber microtopography
圖9為半纖維素酶用量對(duì)紙張性能的影響。由圖9(a)可知,在單獨(dú)酶預(yù)處理?xiàng)l件下,隨著半纖維素酶用量的增加,紙張的層間結(jié)合強(qiáng)度從 79.4J/m2 提升至 103.8J/m2 ( 120u/g) 。酶促打漿后纖維分絲帚化程度提高,纖維之間作用增強(qiáng)。當(dāng)半纖維素酶用量為
圖8半纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維性能的影響Fig.8Effect of hemicellulase pre-treatment on properties of fibers
圖9半纖維素酶預(yù)處理對(duì)紙張性能的影響
Fig.9Effect of hemicellulase pre-treatment on properties of paper
40u/g 時(shí),紙張的層間結(jié)合強(qiáng)度從 88.4J/m2 ( 17.5°SR )提升至 166.4J/m2 ( 30°SR) 。然而,由于酶促打漿處理使纖維斷裂,長(zhǎng)度變短,導(dǎo)致纖維的零距抗張強(qiáng)度降低至 3.96kg/15mm 1 30°SR) (圖9(b))。由圖9(d)~圖9e)可知,單獨(dú)酶預(yù)處理時(shí),紙張的干抗張指數(shù)從 13.4N?m/g 降低至 12.4N?m/g ( 120u/g) ,濕抗張指數(shù)從 0.20N?m/g 提升至 0.25N?m/g ( 120u/g) 。與纖維素酶預(yù)處理相比,半纖維素酶預(yù)處理對(duì)纖維性能的影響程度較為溫和,其干抗張強(qiáng)度和濕抗張強(qiáng)度的變化幅度也小于纖維素酶預(yù)處理的效果。半纖維素酶用量為 40u/g 時(shí),酶促打漿后紙張的干抗張指數(shù)從 12.8N?m/g ( 17.5°SR 提升至 19.3N?m/g ( 30°SR) ,濕抗張指數(shù)從 0.22N?m/g ( )提升至 0.38N?m/g ( 30°SR) ,同時(shí)紙張的柔軟度值從 345mN \" 17.5°SR) )上升至 361mN 0
。圖9(f)是紙張的吸液高度結(jié)果。由圖9(f)可知,經(jīng)過不同半纖維素酶用量處理后紙張的吸液高度呈現(xiàn)出下降趨勢(shì),與纖維素酶預(yù)處理結(jié)果趨勢(shì)一致。以上結(jié)果表明,半纖維素酶預(yù)處理通過改善纖維結(jié)構(gòu)的松散性和纖維表面結(jié)構(gòu),減緩了紙張對(duì)水的吸收速度,從而影響了紙張的吸液性能。
3結(jié)論
本研究通過酶輔助打漿處理,優(yōu)化竹纖維形態(tài)結(jié)構(gòu),在降低能耗的同時(shí)改善紙張的物理性能。3.1隨著打漿轉(zhuǎn)數(shù)的增加,竹漿纖維的長(zhǎng)度逐漸下降,寬度增加,扭結(jié)纖維占比、卷曲指數(shù)和細(xì)小組分含量均有所提高,纖維之間的結(jié)合力增強(qiáng),提高了紙張的抗張強(qiáng)度和層間結(jié)合強(qiáng)度,但柔軟性能下降。3.2采用纖維素酶或半纖維素酶預(yù)處理,能夠有效調(diào)整纖維形態(tài),促進(jìn)纖維潤(rùn)脹和纖維分絲帚化,提高打漿效率,降低打槳能耗。在相同打漿度( 30°SR) 下,酶預(yù)處理( 40u/g )可顯著降低打漿轉(zhuǎn)數(shù)(從1500r 降低到 1000r 。3.3當(dāng)酶用量在 40u/g 、漿料打漿度為 30°SR 時(shí),紙張層間結(jié)合強(qiáng)度為 160.9J/m2 (纖維素酶)與 166.4J/m2 (半纖維素酶),零距抗張強(qiáng)度為 3.40kg/15mm (纖維素酶)與 3.96kg/15mm (半纖維素酶),干抗張指數(shù)為15.1N?m/g (纖維素酶)與 19.3N?m/g (半纖維素酶),柔軟度值為 266mN (纖維素酶)與 361mN (半纖維素酶)。
參考文獻(xiàn)
[1]曹曉瑤,楊琳.論非木材纖維資源原料的造紙行業(yè)應(yīng)用[J].廣東化工,2021,48(2):272-273.CAOXY,YANGL. Study onthe Application of Non-wood FiberRaw Materials in Paper Industry[J].Guangdong Chemical Industry,2021,48(2):272-273.
[2]聶勛載.中國(guó)紙業(yè)原料回顧及對(duì)造紙?jiān)系乃伎寂c建議[J].中華紙業(yè),2024,45(11):33-34.NIE X Z. Review of China's Paper Industry Raw MaterialsandThoughtsand Suggestionson PapermakingRaw Materials[J].ChinaPulpamp;PaperIndustry,2024,45(11):33-34.
[3]劉春紅,賈學(xué)樺,肖小健,等.“雙碳”目標(biāo)下,我國(guó)造紙工業(yè)減碳路徑探究[J].中國(guó)造紙,2023,42(8):26-30.LIUCH,JIAXH,XIAOXJ,etal.Under the“DualCarbon”Tar-get,theCarbonReductionPath of China’sPaper Industry[J].Chi-naPulpamp;Paper,2023,42(8):26-30.
[4]劉一山,張俊苗,房桂干,等.推行竹漿紙一體化實(shí)現(xiàn)竹子造紙持續(xù)發(fā)展[J].中國(guó)造紙,2023,42(8):55-60.LIUYS,ZHANGJM,F(xiàn)ANGGG,etal.ImplementingBamboo-pulp-paper Integration and Promoting Sustainable Development ofBamboo Papermaking[J].ChinaPulpamp;Paper,2023,42(8):55-60.
[5] 范述捷,蘇振華,楊彬,等.竹材在造紙行業(yè)的高效利用[J].中國(guó)造紙,2022,41(8):90-96.FANSJ,SUZH,YANGB,etal.EfficientUtilizationofBamboo inPapermakingIndustry[J].ChinaPulpamp;Paper,2022,41(8):90-96.
[6]陳彬.竹材制漿技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀[J].中國(guó)造紙,2010,29(12):62-65.CHEN B. Current Status and Development of Bamboo Pulping amp; Pa-permaking Technology[J].ChinaPulpamp;Paper,201O,29(12):62-65.
[7]陳鈴華,彭建軍,陳雪梅,等.半纖維素含量對(duì)竹漿本色生活用紙漿料性能的影響[J].紙和造紙,2020,39(6):10-14.CHENLH,PENGJJ,CHENXM,etal.Influence ofHemicellu-lose Content on Properties of Pulp for Unbleached Bamboo Tissue[J].Paper and Paper Making,2020,39(6):10-14.
[8]雷利榮,董道彬,侯軼,等.硫酸鹽竹漿雜細(xì)胞含量對(duì)打漿過程纖維形態(tài)的影響[J].中國(guó)造紙,2023,42(6):1-8.LEI L R,DONG D B,HOU Y,et al.Effect of Non-fibrous Cell Con-tentinKraft Bamboo Pulp onFiberMorphologyDuringBeatingPro-cess[J]. China Pulp amp; Paper,2023,42(6):1-8.
[9]YUAN Z,WEI W,WEN Y. Improving the Production ofNanofibrillated Cellulose from Bamboo Pulp by the CombinedCelulaseandRefining Treatment[J].Journalof ChemicalTechnologyamp; Biotechnology,2019,94(7): 2178-2186.
[10]WANG J,XU H,ZHANG Y,etal.Morphology,Structure andProperty of High Consistency Mechano-enzymatic FibrillatedCellulose:Effectof TreatmentConsistencyofBambooPulp Fibers[J].Industrial Crops and Products,DOI:10.1016/j. indcrop.2022. 115731.
[11]曹安港,趙顯濤,丁春華.生物酶制漿設(shè)備單軸臥螺擠漿機(jī)改進(jìn)設(shè)計(jì)及試驗(yàn)研究[J].中國(guó)造紙,2022,41(10):72-78.CAO A G, ZHAO X T,DING C H. Improved Design and Experi-mental Study of Single Shaft Horizontal Screw Extruder for Bioen-zyme Pulping Equipment[J]. China Pulp amp; Paper,2022, 41(10):72-78.
[12]阮蒙,楊仁黨,楊飛.半纖維素酶預(yù)處理對(duì)脫墨漿漂白性能的影響[J].中國(guó)造紙,2014,33(11):22-26.RUANM,YANGRD,YANGF.Effectsof thePretreatmentwithHemicellulaseon theBleachabilityofRecycledFibers[J].ChinaPulp amp;Paper,2014,33(11):22-26.
[13]杜敏,李新平,陳立紅,等.酶預(yù)處理對(duì)漂白針葉木漿性能和打漿能耗的影響[J].中國(guó)造紙學(xué)報(bào),2015,30(2):22-28.DU M,LI XP,CHEN L H,et al.Effect of Enzymatic Pretreat-ment of BSKP on Its Refining and Paper Properties[J]. Transac-tions of China Pulp and Paper,2015,30(2):22-28.
[14]袁平,余惠生,付時(shí)雨,等.纖維素酶和半纖維素酶對(duì)纖維改性的研究進(jìn)展[J].中國(guó)造紙,2001,20(5):53-57.YUANP,YUHS,F(xiàn)USY,et al.Progress in Enzymatic Modifica-tion of Pulp Fibers[J].China Pulpamp; Paper,20O1,20(5):53-57.
[15]張美云,吳乾斌,夏新興,等.漂白硫酸鹽竹漿的打漿特性[J].紙和造紙,2011,30(10):29-32.ZHANGMY,WUQB,XIAXX,et al.RefiningProperties ofKraft Bamboo Pulp[J].Paper and Paper Making,2011,30(10):29-32.
[16] 董道彬.硫酸鹽竹漿打漿過程中纖維形態(tài)及其超微結(jié)構(gòu)變化的研究[D].廣州:華南理工大學(xué),2023.DONG DB. Study on the Fiber Morphology and Ultrastructure Dur-ing Beating of Kraft Bamboo Pulp[D].Guangzhou:South ChinaUniversity of Technology,2023.
(責(zé)任編輯:宋佳翼)