摘 要：近年來，鄰苯類塑化劑不斷被曝出各式各樣的安全隱患問題，其使用已經(jīng)被嚴(yán)格限制。與此同時(shí)，非鄰苯類塑化劑由于具有比鄰苯類塑化劑更低的毒性，在實(shí)際應(yīng)用中越來越受到廠家的青睞，被廣泛使用于食品接觸材料當(dāng)中。然而，伴隨著其使用范圍的不斷拓展以及使用量的持續(xù)增加，食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的遷移情況以及其可能帶來的危害絕不能忽視。本文對(duì)食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的相關(guān)概念及種類、遷移情況、潛在危害、檢測方法進(jìn)行了綜述，旨在為針對(duì)食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑進(jìn)行準(zhǔn)確的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供重要的參考依據(jù)。

關(guān)鍵詞：食品接觸材料；非鄰苯類塑化劑；遷移；潛在危害

Abstract： In recent years， various safety hazard problems of phthalate plasticizers have been continuously exposed， and their use has been strictly restricted. At the same time， non-phthalate plasticizers， are currently increasingly favored by manufacturers in practical applications and are widely used in food contact materials， due to the characteristic of having lower toxicity compared to phthalate plasticizers. However， along with the continuous expansion of its application range and the continuous increase in usage amount， we must by no means neglect the migration situation and the possible harm of non-phthalate plasticizers in food contact materials. This article reviews the relevant concepts and types， migration situation， potential harm， and detection methods of non-phthalate plasticizers in food contact materials， aiming to provide an important reference basis for further accurate risk assessment of non-phthalate plasticizers in food contact materials.

Keywords： food contact materials; non-phthalate plasticizers; migration; potential hazards

非鄰苯類塑化劑是一類用于“取代”鄰苯類塑化劑的化學(xué)物質(zhì)[1-2]。近年來，伴隨對(duì)鄰苯類塑化劑監(jiān)管力度的不斷加大，越來越多的非鄰苯類塑化劑開始涌現(xiàn)出來，并被大量應(yīng)用于食品接觸材料領(lǐng)域[3-5]。相對(duì)鄰苯類塑化劑而言，非鄰苯類塑化劑展現(xiàn)出更低的毒性，在有力保障食品接觸材料使用性能的情況下，還極大地降低了潛在的風(fēng)險(xiǎn)[3-4，6]。非鄰苯類塑化劑在安全性、可加工性以及穩(wěn)定性等方面都具有明顯優(yōu)勢，并且能夠很好地滿足包括歐盟化學(xué)品注冊、評(píng)估、許可和限制（Registration，Evaluation，Authorization and Restriction of Chemicals，REACH）法規(guī)，美國消費(fèi)品安全改進(jìn)法案（The Consumer Product Safety Improvement Act，CPSIA）以及我國《中華人民共和國食品安全法》《中華人民共和國產(chǎn)品質(zhì)量法》等在內(nèi)的世界各地諸多法規(guī)對(duì)于食品接觸材料在安全和環(huán)保方面的要求[7-10]。鑒于此，本文將針對(duì)食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的遷移情況以及潛在危害等方面的研究進(jìn)行綜述。

1 非鄰苯類塑化劑種類

非鄰苯類塑化劑通常分為傳統(tǒng)塑化劑和綠色環(huán)保塑化劑兩大類[2，11]。傳統(tǒng)塑化劑又可分為酯類（傳統(tǒng)酯類、對(duì)苯二酸酯、脂環(huán)族酯類、聚酯）、聚合物、反應(yīng)性塑化劑[11]；綠色環(huán)保塑化劑可分為油性酯類、異山梨醇衍生品、檸檬酸鹽類和其他類[1，11]。相對(duì)綠色環(huán)保塑化劑，傳統(tǒng)塑化劑的使用會(huì)帶來潛在的風(fēng)險(xiǎn)，例如可能含有毒性物質(zhì)和對(duì)環(huán)境不友好，在一些情況下，它們可能會(huì)從食品接觸材料中滲出，通過遷移的方式對(duì)食品或環(huán)境造成污染。出于對(duì)健康和環(huán)境安全的考慮，一些傳統(tǒng)塑化劑的使用已受到限制或禁止[11]。綠色環(huán)保類塑化劑通常被認(rèn)為具有較低的毒性，對(duì)環(huán)境的影響較小[1，11]。目前被廣泛應(yīng)用在食品接觸材料、兒童玩具、醫(yī)療器械等領(lǐng)域[1，6]。非鄰苯類塑化劑的分類見圖1。

非鄰苯類塑化劑按照化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類，主要包括脂肪族二元酸酯類、磷酸酯類、苯多酸酯類、聚酯類、含氯類、環(huán)氧類、檸檬酸酯類、反應(yīng)性增塑劑等[2，12]。按照來源進(jìn)行分類，非鄰苯類塑化劑主要包括生物源類的塑化劑和一些傳統(tǒng)化學(xué)類的塑化劑[11]。

2 食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的遷移情況

2.1 非鄰苯類塑化劑的遷移限值

前期，非鄰苯類塑化劑因具有較低毒性而被越來越多地用于代替鄰苯類塑化劑[1-2]。然而，伴隨著其使用范圍的不斷拓展以及使用量的持續(xù)增加，特別是對(duì)食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑遷移情況研究的持續(xù)深入，非鄰苯類塑化劑的合規(guī)性風(fēng)險(xiǎn)逐漸顯現(xiàn)[3，5，7，13-15]?；诖耍枰ㄟ^嚴(yán)格的管理來確保其使用的安全性和規(guī)范性，以保障公眾的健康和環(huán)境的穩(wěn)定?！妒称钒踩珖覙?biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 9685—2016）中非鄰苯類塑化劑管控情況見表1。

2.2 遷移試驗(yàn)

遷移試驗(yàn)是指在規(guī)定條件下，為測定食品接觸材料及制品中非鄰苯類塑化劑的組分遷移到與之接觸的食品或者食品模擬物中的量而進(jìn)行的試驗(yàn)[16]。遷移試驗(yàn)條件應(yīng)盡可能反映食品接觸材料及制品實(shí)際的使用條件，在可預(yù)見的使用情況下，應(yīng)選擇最嚴(yán)苛的試驗(yàn)條件（如最高使用溫度和/或最長使用時(shí)間），比如食品用保鮮膜遷移條件選擇為水、70 ℃、2 h等；在尚無法確定使用時(shí)間和溫度的情況下，應(yīng)選擇有科學(xué)證據(jù)支撐的最嚴(yán)苛的測試溫度和時(shí)間[16]。

《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》（GB 31604.1—2023）規(guī)定了遷移試驗(yàn)的具體選擇原則。開展遷移試驗(yàn)時(shí)應(yīng)選擇的食品類別與食品模擬物見表2，特定遷移試驗(yàn)條件（時(shí)間、溫度）見表3。

2.3 遷移情況

在食品接觸材料中開展非鄰苯類塑化劑的特定遷移研究，能夠深入了解非鄰苯類塑化劑在不同條件下向食品中遷移的具體情況和規(guī)律，為后續(xù)監(jiān)管部門制定科學(xué)合理的標(biāo)準(zhǔn)和政策提供數(shù)據(jù)支撐。同時(shí)，開展食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的特定遷移研究有助于促使相關(guān)產(chǎn)業(yè)不斷改進(jìn)技術(shù)和工藝，提升產(chǎn)品質(zhì)量，形成良性循環(huán)。

劉世途等[17]測定了食品接觸材料及制品中檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯和乙酰檸檬酸三丁酯4種檸檬酸酯類非鄰苯類塑化劑的遷移量。分別在4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇、異辛烷和橄欖油7種食品模擬物中進(jìn)行遷移試驗(yàn)。結(jié)果顯示，在測定的15款食品接觸材料樣品中有4款聚乙烯塑料包裝袋檢出乙酰檸檬酸三乙酯，食品模擬物均為50%乙醇，遷移量為0.35～0.55 mg·kg-1；1款聚丙烯紙塑復(fù)合袋檢出乙酰檸檬酸三丁酯，食品模擬物為異辛烷，遷移量為4.6 mg·kg-1。

羅爾倫等[3]測定了食品接觸材料及制品中己二酸二（2-乙基己）酯、二甘醇二苯甲酸酯、1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯3種非鄰苯類塑化劑的含量和遷移量。在測定的10批次聚氯乙烯保鮮膜中，9批檢出己二酸二（2-乙基己）酯，含量為9.40%～33.9%；3批檢出1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯，含量在1.24×103～1.31×105 mg·kg-1；對(duì)檢出的樣品進(jìn)行遷移試驗(yàn)，當(dāng)選擇模擬條件為4%乙酸水、70 ℃、2 h時(shí)，己二酸二（2-乙基己）酯、1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯均未被檢出；而選擇95%乙醇、40 ℃、2 h，正己烷、40 ℃、2 h，正己烷、70 ℃、2 h這3種模擬條件時(shí)，10個(gè)樣品的遷移量均不同程度地被檢出。

陳燕芬等[18]測定了食品接觸用密封圈中環(huán)氧大豆油的遷移量。結(jié)果顯示，在測定的24種聚氯乙烯密封圈中有3種樣品檢出環(huán)氧大豆油，且其含量處于較低水平。而選擇橄欖油模擬物時(shí)，有7種檢出環(huán)氧大豆油，占比29.2%，且均超出60 mg·kg-1的限量，其中遷移量最大可達(dá)501.8 mg·kg-1，為法規(guī)限量的8.4倍。

3 食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的潛在危害

3.1 非鄰苯類塑化劑中非有意添加物質(zhì)的毒性

值得特別強(qiáng)調(diào)和引起關(guān)注的是，盡管從某種程度上來說，非鄰苯類塑化劑比鄰苯類塑化劑的毒性低，但是當(dāng)歷經(jīng)一系列復(fù)雜的反應(yīng)過程時(shí)，這些非鄰苯類塑化劑的分解產(chǎn)物可能具備一定程度的毒性[19]。這無疑是一個(gè)需要高度重視的問題，因?yàn)檫@些分解產(chǎn)物可能會(huì)在不知不覺中對(duì)人體健康或者環(huán)境造成危害。

除此之外，非鄰苯類塑化劑中可能存在一些不容忽視的雜質(zhì)或非有意添加物質(zhì)，這些雜質(zhì)或非有意添加物質(zhì)同樣具有一定的毒性[20]。必須要清醒地認(rèn)識(shí)到，即使非鄰苯類塑化劑本身的毒性相對(duì)較低，但加上其分解產(chǎn)物以及所含雜質(zhì)或非有意添加物質(zhì)的毒性，綜合起來所帶來的影響依然不容小覷。

由美國環(huán)境保護(hù)署公共數(shù)據(jù)庫、Ernest Flick的塑料添加劑數(shù)據(jù)庫、相關(guān)行業(yè)報(bào)告、專業(yè)學(xué)術(shù)文獻(xiàn)、監(jiān)管清單、網(wǎng)站、書籍等多種來源共同構(gòu)建而成的與塑料包裝相關(guān)的化學(xué)品數(shù)據(jù)庫CppDB（http：//cppcms.com/sql/cppdb/）中的數(shù)據(jù)顯示，磷酸三苯酯和鄰磷酸三甲酚酯均屬于非有意添加物質(zhì)，都可能混淆或夾雜在非鄰苯類塑化劑中被廣泛使用，進(jìn)而威脅食品安全[19-20]。

3.2 非鄰苯類塑化劑的生殖與免疫毒性

動(dòng)物學(xué)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明，長期多次攝入己二酸二（2-乙基己）酯會(huì)導(dǎo)致肝臟中的過氧物酶體含量明顯上升，進(jìn)而導(dǎo)致肝部發(fā)生腫瘤的概率明顯升高。長期攝入己二酸二（2-乙基己）酯還會(huì)對(duì)生育能力帶來嚴(yán)重的影響，如導(dǎo)致卵巢小囊閉鎖，雌性激素分泌周期延長，胎兒的骨骼及臟器分化遲緩等。除此之外，多項(xiàng)研究結(jié)果表明，發(fā)育中的個(gè)體對(duì)己二酸二（2-乙基己）酯的影響更為敏感[21]。

同時(shí)，根據(jù)巴斯夫公司的動(dòng)物學(xué)研究結(jié)果，通過食物攝入1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯會(huì)導(dǎo)致血液中伽馬谷氨酰轉(zhuǎn)移酶的含量和尿液中上皮組織細(xì)胞的含量上升。多次攝入1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯會(huì)導(dǎo)致肝臟和甲狀腺重量增加，血液中伽馬谷氨酰轉(zhuǎn)移酶和甲狀腺激素的含量上升以及導(dǎo)致甲狀腺濾泡增生。長期攝入1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯還會(huì)引發(fā)甲狀腺濾泡性腺瘤。與己二酸二（2-乙基己）酯相似的是，1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯也會(huì)對(duì)生殖系統(tǒng)和生育能力帶來影響。相關(guān)動(dòng)物學(xué)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果顯示，1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯會(huì)提高血液中伽馬谷氨酰轉(zhuǎn)移酶和膽紅素的含量，并對(duì)精子數(shù)量、繁殖力、交配能力產(chǎn)生影響[21]。

3.3 非鄰苯類塑化劑的蓄積危害及潛在致癌性

非鄰苯類塑化劑通過遷移被人體攝入從而進(jìn)入體內(nèi)。之后，其中的大部分會(huì)被人體的代謝器官進(jìn)行相應(yīng)的代謝處理。然而需要引起重視的是，部分非鄰苯類塑化劑具有特定的脂溶性[18，23]。這一特性使得它們在進(jìn)入人體后，有較大的可能性逐漸蓄積到那些脂肪含量相對(duì)較高的器官當(dāng)中[19]。當(dāng)蓄積的量達(dá)到一定程度時(shí)，就有可能超出人體自身的代謝代償能力，引發(fā)一系列的健康問題，給身體帶來極大的負(fù)擔(dān)和隱患[19]。例如，檸檬酸酯和癸二酸酯通常被視作低毒乃至無毒的化合物，然而研究發(fā)現(xiàn)，長期攝取檸檬酸三乙酯會(huì)致使行為睡眠時(shí)間發(fā)生改變（涵蓋扶正反射的變動(dòng)），對(duì)肺、胸腔或者呼吸功能產(chǎn)生影響，如引發(fā)呼吸抑制，在營養(yǎng)性以及總代謝性方面會(huì)導(dǎo)致體溫下降等[22-24]。

當(dāng)人體長期暴露在這些非鄰苯類塑化劑的環(huán)境中時(shí)，癌癥發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)就會(huì)增加[22-23]。非鄰苯類塑化劑中的某些成分可能會(huì)對(duì)細(xì)胞的正常機(jī)制造成干擾和破壞，誘導(dǎo)細(xì)胞發(fā)生異常變化，久而久之，便可能促使癌癥的形成和發(fā)展。

4 食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的檢測方法

由于食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑的種類極為繁多，其結(jié)構(gòu)也各不相同，呈現(xiàn)出多樣化的特點(diǎn)，而且相對(duì)分子質(zhì)量也存在著較大差異，導(dǎo)致同時(shí)對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行檢測面臨著相當(dāng)大的難度。同時(shí)，不同的檢測技術(shù)在精密度、檢測限、分析時(shí)間等方面也可能存在差異，在實(shí)際應(yīng)用中需要根據(jù)具體需求和樣品特點(diǎn)選擇合適的方法[19]。例如，氣相色譜-質(zhì)譜具有高靈敏度和特異性，但需要進(jìn)行復(fù)雜的樣品前處理和專業(yè)的儀器設(shè)備；高效液相色譜適用于分析極性化合物；紅外光譜和核磁共振可以提供化合物的結(jié)構(gòu)信息，但紅外光譜靈敏度相對(duì)較低；傳感器技術(shù)實(shí)時(shí)便捷，但選擇性和穩(wěn)定性可能需要進(jìn)一步提高。不同檢測方法的優(yōu)缺點(diǎn)見表4。

當(dāng)前，非鄰苯類塑化劑的檢測技術(shù)主要為氣相色譜-質(zhì)譜法。隨著科技的不斷發(fā)展，新的檢測技術(shù)和方法也在不斷涌現(xiàn)，為非鄰苯類塑化劑的檢測提供了更多的選擇和可能性。

劉世途等[17]建立了食品接觸材料及制品中檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯和乙酰檸檬酸三丁酯遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜法。結(jié)果顯示，4種目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線在0.2～2.0 mg·L-1濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（R2）＞0.995；4種檸檬酸酯類化合物在4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇、異辛烷、橄欖油等模擬物中的檢出限為0.05～0.11 mg·L-1，定量限為0.15～0.30 mg·L-1；加標(biāo)回收率在93.3%～110.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%～8.6%。

羅爾倫等[3]建立了食品接觸材料及制品中己二酸二（2-乙基己）酯、二甘醇二苯甲酸酯、1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯3種非鄰苯類塑化劑的氣相色譜-質(zhì)譜法。結(jié)果顯示，3種目標(biāo)化合物在質(zhì)量濃度0.1～10.0 mg·L-1的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（R2）＞0.999；3種目標(biāo)化合物遷移量定量限均為0.1 mg·kg-1；加標(biāo)回收率為82.7%～110.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.279%～7.970%。

梁小剛等[25]建立了食品接觸塑料材料中非鄰苯類塑化劑2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜法。結(jié)果顯示，選擇離子模式進(jìn)行分析，外標(biāo)法定量，線性關(guān)系良好（R2＞0.995），定量限為0.02 mg·kg-1，加標(biāo)回收率為106.60%～119.90%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.30%～6.50%。

2024年3月，《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)審評(píng)委員會(huì)秘書處關(guān)于征求2024年度食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)計(jì)劃（征求意見稿）意見的函》（食標(biāo)秘發(fā)〔2024〕3號(hào)）發(fā)布，食品接觸材料及制品1，2-環(huán)己二羧酸二（異壬基）酯和1，4-苯二羧酸雙（2-乙基己基）酯遷移量的測定已列入標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃。非鄰苯類塑化劑食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)計(jì)劃，為食品接觸用非鄰苯塑化劑的檢測又增添了新思路和手段。

5 食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑暴露的控制措施

近年來，在加強(qiáng)食品安全監(jiān)管的大浪潮中，各國都強(qiáng)化了對(duì)食品接觸材料安全性的法規(guī)管理，并出臺(tái)了不少相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)?；诖耍P者認(rèn)為食品接觸材料中非鄰苯類塑化劑暴露的控制措施主要有以下幾個(gè)方面。

（1）要建立嚴(yán)格且全面的檢測體系。嚴(yán)格落實(shí)產(chǎn)品上市前的符合性測試，加大對(duì)食品接觸材料從生產(chǎn)源頭到市場流通各環(huán)節(jié)的檢測力度，做好產(chǎn)品符合性聲明。對(duì)檢測不合格的產(chǎn)品要嚴(yán)格追溯并予以處理，從根源上杜絕問題產(chǎn)品進(jìn)入市場。

（2）加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管和指導(dǎo)。促使企業(yè)提升對(duì)生產(chǎn)及使用非鄰苯類塑化劑的重視程度，完善生產(chǎn)工藝和流程，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)，嚴(yán)格控制非鄰苯類塑化劑的使用。通過定期培訓(xùn)和檢查，增強(qiáng)企業(yè)的責(zé)任意識(shí)和安全意識(shí)。

（3）及時(shí)關(guān)注政府監(jiān)管動(dòng)態(tài)及標(biāo)準(zhǔn)更新情況。特別關(guān)注GB 9685—2016等標(biāo)準(zhǔn)對(duì)非鄰苯類塑化劑使用范圍和使用量的限制，避免超范圍使用，同時(shí)在達(dá)到預(yù)期效果的前提下盡量減少使用量。

（4）完善監(jiān)測與檢測體系。建立健全對(duì)食品接觸材料，如塑料、涂層、紙制品等各個(gè)領(lǐng)域中非鄰苯類塑化劑的監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)，實(shí)時(shí)掌握其含量水平和變化趨勢，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題并采取相應(yīng)措施。

（5）提高消費(fèi)者的認(rèn)知水平。通過廣泛的宣傳教育活動(dòng)，讓消費(fèi)者了解非鄰苯類塑化劑可能的長期暴露危害以及如何正確選擇安全的食品接觸材料，使消費(fèi)者具備辨別產(chǎn)品優(yōu)劣的能力。

（6）推動(dòng)科技研發(fā)和創(chuàng)新。鼓勵(lì)科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)積極探索更加安全、穩(wěn)定、可靠、新型的安全材料和技術(shù)，逐步替代可能存在風(fēng)險(xiǎn)的食品接觸材料，從技術(shù)層面為食品安全提供更堅(jiān)實(shí)的保障。

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基金項(xiàng)目：廣東省市場監(jiān)督管理局科技項(xiàng)目（2023CS06）。

作者簡介：王杰（1986—），男，湖北荊門人，碩士，高級(jí)工程師。研究方向：食品相關(guān)產(chǎn)品檢測和管理。

通信作者：謝艷姣（1987—），女，湖南永州人，碩士，高級(jí)工程師。研究方向：食品相關(guān)產(chǎn)品檢測和管理。E-mail： 317159078@qq.com。