近年來,隨著人們食品安全意識(shí)的不斷增強(qiáng),農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問題受到了廣泛關(guān)注。通過合理使用農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法,能夠高效解決農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題,為農(nóng)產(chǎn)品高質(zhì)量發(fā)展提供助力。本文簡(jiǎn)要分析了開展農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的重要意義,并介紹了光譜分析法、色譜分析法、酶聯(lián)免疫法、表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)等常用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法,以期助推農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作不斷向好發(fā)展。
一、開展農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的重要意義
農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留(以下簡(jiǎn)稱“農(nóng)殘”)主要是指在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中使用一系列農(nóng)藥產(chǎn)品后,部分農(nóng)藥直接或間接殘存于農(nóng)產(chǎn)品中的現(xiàn)象,是對(duì)農(nóng)藥使用完畢后一定時(shí)間段內(nèi)未能被有效分解而殘留于農(nóng)產(chǎn)品中的微量農(nóng)藥原體,以及各類有毒代謝物、降解物的總稱。目前,國內(nèi)較常見的農(nóng)殘主要包括有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、有機(jī)氮類以及擬除蟲菊酯類。這些農(nóng)殘?jiān)诙唐趦?nèi)一般不會(huì)導(dǎo)致人體出現(xiàn)明顯的中毒癥狀,但長期食用帶有農(nóng)殘的農(nóng)產(chǎn)品,便會(huì)引發(fā)神經(jīng)系統(tǒng)疾病或者導(dǎo)致肝臟功能受損,對(duì)人類健康危害極大。因此,農(nóng)殘問題一直是農(nóng)產(chǎn)品管理工作中的一個(gè)重點(diǎn)內(nèi)容。
總的來看,開展農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作具有三方面的意義。
一是保障食品安全。通過合理開展農(nóng)殘檢測(cè)工作,可在農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)入市場(chǎng)前對(duì)其農(nóng)殘水平進(jìn)行有效檢測(cè),及時(shí)發(fā)現(xiàn)超標(biāo)問題,杜絕不達(dá)標(biāo)產(chǎn)品流入市場(chǎng),或?qū)κ袌?chǎng)上正在流通的農(nóng)殘超標(biāo)產(chǎn)品做出召回處理,以免其進(jìn)入消費(fèi)者餐桌,對(duì)人體健康產(chǎn)生不利影響,從而更好地保障食品安全。
二是促進(jìn)農(nóng)業(yè)健康發(fā)展。通過做好農(nóng)殘檢測(cè)工作,監(jiān)管部門可以獲取較為可靠的農(nóng)殘檢測(cè)結(jié)果,更精確地指導(dǎo)農(nóng)民科學(xué)使用農(nóng)藥,從而防止出現(xiàn)過量使用及不當(dāng)使用等問題,助力農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量健康發(fā)展。
三是增強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品的國際競(jìng)爭(zhēng)力。目前,全球各國對(duì)農(nóng)殘問題給予了高度重視,并設(shè)定了嚴(yán)格的相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn),本國農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)入其他國家的難度越來越大。在此背景下,落實(shí)好農(nóng)殘檢測(cè)工作,可以保證本國農(nóng)產(chǎn)品滿足國際有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和要求,防止因農(nóng)殘問題對(duì)農(nóng)產(chǎn)品出口產(chǎn)生不利影響,從而不斷增強(qiáng)本國農(nóng)產(chǎn)品的國際競(jìng)爭(zhēng)力。
二、常用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法
(一)光譜分析法
在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘檢測(cè)工作中,光譜分析法是較為常用的一種農(nóng)殘檢測(cè)方法,主要包括以下兩類。
1.紫外分光光度法。紫外分光光度法是一種在190-800nm波長范圍內(nèi)測(cè)定物質(zhì)吸光度,用于開展定量測(cè)定或鑒別活動(dòng)的方法,在農(nóng)殘檢測(cè)中有著廣泛運(yùn)用,非常適合進(jìn)行批量樣品的分析檢測(cè)。該方法的原理如下:農(nóng)藥分子內(nèi)部的發(fā)色團(tuán)可在200-400nm波長范圍內(nèi)有效完成對(duì)紫外光的選擇性吸收,從而定量分析樣品溶液實(shí)際吸光度,準(zhǔn)確掌握農(nóng)藥的具體含量。例如,多菌靈是一種常用的農(nóng)藥,其能夠在pH6.0-6.5范圍內(nèi)對(duì)紫外光產(chǎn)生最強(qiáng)吸收效果,借助紫外分光光度法,便能對(duì)該農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品里的殘留情況進(jìn)行精確檢測(cè)。
雖然紫外分光光度法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高、結(jié)果獲取速度快,但由于很多有機(jī)物在紫外區(qū)會(huì)存在吸收現(xiàn)象,檢測(cè)過程中易受到基質(zhì)的影響和干擾,因此實(shí)際選擇性相對(duì)較差。為了有效提高檢測(cè)精度,通常先進(jìn)行衍生化和溶劑萃取等一系列預(yù)處理。實(shí)踐研究顯示,借助二階導(dǎo)數(shù)光譜法,能將該檢測(cè)方法的靈敏度提升大約3倍。
2.原子吸收光譜法。原子吸收光譜法在農(nóng)殘檢測(cè)工作中也較為常用,主要設(shè)備為原子吸收光譜儀,能夠?qū)μ囟ㄔ睾孔龀隹焖?、精確的檢測(cè)分析。這種檢測(cè)方法具有靈敏度和準(zhǔn)確度高等特點(diǎn),一般用來檢測(cè)含有銅、鉛、汞、鎘等重金屬元素的農(nóng)藥,包括有機(jī)氯類和有機(jī)磷類農(nóng)藥等,實(shí)際檢測(cè)限能達(dá)到10-9g/mL,線性范圍一般處于0.1-100μg/mL。
在運(yùn)用該方法開展檢測(cè)活動(dòng)前,檢測(cè)人員應(yīng)先將樣品進(jìn)行消解,再通過霧化的形式使其進(jìn)入火焰或石墨爐中,以完成原子化轉(zhuǎn)變,然后對(duì)原子特征譜線實(shí)際吸收情況實(shí)施檢測(cè),即可準(zhǔn)確完成對(duì)目標(biāo)元素的定量分析。該方法最大的優(yōu)點(diǎn)在于能同時(shí)完成若干種不同元素的測(cè)定,且分析速度快。但由于檢測(cè)過程中會(huì)受到基體方面的干擾,因此須開展基體匹配等工作,以保證檢測(cè)的精準(zhǔn)性及可靠性。
(二)色譜分析法
色譜分析法被廣泛應(yīng)用于農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘檢測(cè)中,較為常見的方法有以下兩種。
1.高效液相色譜法。高效液相色譜法是一種較新穎的分離形式的檢測(cè)分析技術(shù),能將液體充當(dāng)流動(dòng)相,借助高壓泵將流動(dòng)相及樣品有效注入色譜柱,完成對(duì)復(fù)雜混合物的有效分離。該檢測(cè)方法的靈敏度一般能達(dá)到10-9g/mL,明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的柱色譜法,且具有較高的分離效率、操作簡(jiǎn)便、分析速度快,在實(shí)踐操作中,常規(guī)分析活動(dòng)一般可在5-30min完成。目前,該技術(shù)在百菌清、克百威、敵百蟲以及氧化樂果等農(nóng)藥的農(nóng)殘檢測(cè)中有著廣泛運(yùn)用。以百菌清為例,其色譜柱為C18,流動(dòng)相選擇甲醇:水(80:20),流速為1.0mL/min,檢測(cè)波長約為254nm,保留時(shí)間為5.6min,實(shí)際檢出限為2.0μg/kg。雖然該方法有多種優(yōu)勢(shì),但也存在樣品前處理較為繁瑣等不足,且設(shè)備成本投入相對(duì)較高。
2.氣相色譜法。氣相色譜法屬于一種高效且靈敏度高的檢測(cè)技術(shù),其工作原理是借助物質(zhì)本身的一系列物理性質(zhì)差異(如吸附能力、親和度、溶解度等),對(duì)混合物內(nèi)一系列組分開展有效分離及分析活動(dòng)。開展實(shí)際檢測(cè)時(shí),需要用到氣相色譜儀,并安裝毛細(xì)管柱(一般內(nèi)徑為0.25-0.32mm),載氣為氦氣或氮?dú)?,?shí)際流速調(diào)控在1-2mL/min,檢測(cè)器需結(jié)合檢測(cè)對(duì)象進(jìn)行選定,如有機(jī)氯類農(nóng)殘一般使用電子捕獲檢測(cè)器,檢測(cè)限可達(dá)到0.1ng/g,而對(duì)于有機(jī)磷類農(nóng)殘則建議使用火焰光度檢測(cè)器,檢測(cè)限可達(dá)到1ng/g。結(jié)合實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)來看,氣相色譜法檢測(cè)效率相對(duì)較高,基本可在30min內(nèi)完成不同農(nóng)殘的分析工作。例如,胡蘿卜、山藥、馬鈴薯以及韭菜等農(nóng)產(chǎn)品中通常會(huì)使用敵敵畏、甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果等多種農(nóng)藥,7890B氣相色譜儀便能對(duì)這些農(nóng)殘情況做出精確檢測(cè)。但是,該方法同樣也存在一定不足,如熱不穩(wěn)定、樣品前處理流程繁瑣、農(nóng)藥本身極性較強(qiáng)則難以直接分析等。為了充分發(fā)揮該方法的價(jià)值和作用,近年來誕生了多維氣相色譜等新型技術(shù)手段,能夠有效克服上述問題,提高檢測(cè)效率及精度。
(三)酶聯(lián)免疫法
酶聯(lián)免疫法具備高度特異和靈敏度極高等優(yōu)點(diǎn),利用“抗原-抗體兩者間特異性結(jié)合”這一基本原理,可借助進(jìn)行酶標(biāo)記的抗體或抗原和相應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)相結(jié)合,通過酶本身的催化作用促使底物發(fā)生顯色反應(yīng),進(jìn)而以定量分析的方式明確農(nóng)殘情況。例如,針對(duì)棉花、蔬菜中使用的殺蟲劑DDT、三氯殺螨砜、毒殺芬等農(nóng)藥,酶聯(lián)免疫法可對(duì)其進(jìn)行高效檢測(cè),檢測(cè)耗時(shí)為15-30min,檢測(cè)精度可達(dá)到95%以上,且成本投入較低,適用于大批量樣品檢測(cè)。然而,該方法同樣存在易受基質(zhì)干擾等缺點(diǎn),可能會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生不利影響。
(四)表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)
表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)簡(jiǎn)稱為SERS,主要運(yùn)用納米粗糙表面形成的一種拉曼散射信號(hào)顯著增強(qiáng)效應(yīng),將檢測(cè)分子本身的拉曼信號(hào)強(qiáng)度有效提升若干個(gè)數(shù)量級(jí),可對(duì)痕量農(nóng)殘進(jìn)行高精度的檢測(cè)。例如,種植草莓的過程中會(huì)使用氧化樂果、甲胺磷以及馬拉硫磷等農(nóng)藥,SERS技術(shù)可高效、精確地檢測(cè)出這些農(nóng)殘,具有樣品前處理便捷、時(shí)間短、精確度高等優(yōu)勢(shì)。
現(xiàn)階段,在運(yùn)用該技術(shù)開展農(nóng)殘檢測(cè)時(shí)一般會(huì)借助金屬納米材料充當(dāng)基底,并借助表面修飾及功能化,增強(qiáng)農(nóng)殘的吸附能力和選擇性。
(五)生物傳感器技術(shù)
生物傳感器是一種本身對(duì)生物物質(zhì)較為敏感,且能將其濃度迅速轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)應(yīng)電信號(hào)的一類設(shè)備,主要包括被分析對(duì)象、分子識(shí)別裝置、換能裝置、電子處理器,以及相應(yīng)的顯示裝置。生物傳感器可將生物活性單元充當(dāng)分子識(shí)別元件,包括酶、抗體、核酸等,對(duì)待測(cè)物有著較高的選擇性。在農(nóng)殘檢測(cè)中,較為常用的生物傳感器包括酶生物傳感器、免疫生物傳感器以及分子印跡聚合物生物傳感器等。其中,酶生物傳感器可對(duì)乙酰膽堿酯酶和丁酰膽堿酯酶的活性做出有效測(cè)定,從而判定農(nóng)產(chǎn)品中是否有農(nóng)藥殘留。例如,在水稻、小麥、蔬菜以及棉花等農(nóng)產(chǎn)品的種植活動(dòng)中,通常會(huì)使用啶蟲脒、吡蟲啉以及噻蟲嗪等新煙堿類農(nóng)藥,生物傳感器技術(shù)可對(duì)其進(jìn)行精確檢測(cè)。
雖然該技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果較為精準(zhǔn),但是在實(shí)際使用期間易受到重金屬或尼古丁等各類雜質(zhì)的干擾,仍需進(jìn)行進(jìn)一步的優(yōu)化改進(jìn)。
綜上所述,農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法在提高農(nóng)產(chǎn)品食品安全性、增強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品國際競(jìng)爭(zhēng)力、促進(jìn)農(nóng)業(yè)綠色健康發(fā)展等方面發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。目前常用的五種農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)既有各自的優(yōu)勢(shì)又存在一些不足,仍需通過實(shí)踐研究持續(xù)創(chuàng)新,以充分發(fā)揮其應(yīng)有的價(jià)值和作用,從而推動(dòng)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘檢測(cè)工作高質(zhì)量發(fā)展,讓消費(fèi)者吃上安全、健康的食品。
作者簡(jiǎn)介:郭慧敏(1978-),女,漢族,陜西榆林人,高級(jí)工程師,大學(xué)本科,研究方向?yàn)槭称窓z驗(yàn)檢測(cè)、農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)。