摘 要:基于發(fā)電機(jī)或調(diào)相機(jī)內(nèi)冷卻水的控制工藝,在實(shí)驗(yàn)室搭建了動(dòng)態(tài)模擬系統(tǒng),對(duì)內(nèi)冷卻水系統(tǒng)的運(yùn)行參數(shù)指標(biāo)進(jìn)行了測(cè)試,分貧氧環(huán)境和不控制氧含量兩個(gè)水環(huán)境,結(jié)合電位-pH圖討論了水質(zhì)指標(biāo)對(duì)采信標(biāo)準(zhǔn)的具體要求。結(jié)果表明,動(dòng)態(tài)除鹽水系統(tǒng)中,溶氧量是引起銅試片腐蝕的重要因素,必須作為首要因素進(jìn)行控制;空氣中CO2的溶入會(huì)導(dǎo)致水質(zhì)酸化,大幅增加空芯銅導(dǎo)線的腐蝕風(fēng)險(xiǎn),標(biāo)準(zhǔn)中應(yīng)對(duì)pH調(diào)節(jié)加藥處理裝置進(jìn)行要求。另外,pH值的無限制提高一方面會(huì)帶來Cu的堿性腐蝕,另一方面也會(huì)威脅發(fā)電機(jī)運(yùn)行安全,因此標(biāo)準(zhǔn)中pH值必須設(shè)定上限值。
關(guān)鍵詞:大型發(fā)電機(jī),內(nèi)冷卻水,驗(yàn)證試驗(yàn),腐蝕
0 引 言
發(fā)電機(jī)或調(diào)相機(jī)內(nèi)冷卻水是運(yùn)行在高壓電場中的冷卻介質(zhì)[1],因此對(duì)其品質(zhì)要求是:傳熱快、不腐蝕、不結(jié)垢、絕緣性好[2-5]。為了促使內(nèi)冷卻水水質(zhì)達(dá)到相應(yīng)的要求,國際上IEC 60034《旋轉(zhuǎn)電機(jī)》系列國際標(biāo)準(zhǔn)中,通常從電機(jī)絕緣角度規(guī)范電導(dǎo)率等水質(zhì)指標(biāo),并嚴(yán)格區(qū)分了貧氧工況和富氧工況下的具體要求;而國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn),諸如GB/T12145-2016《火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動(dòng)力設(shè)備水汽質(zhì)量》、DL/T 1039-2016《發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水處理導(dǎo)則》、DL/T 801-2010《大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求》則大都站在化學(xué)專業(yè)角度,從避免系統(tǒng)腐蝕和結(jié)垢的方面對(duì)內(nèi)冷卻水水質(zhì)參數(shù)進(jìn)行了規(guī)定,其具體參數(shù)范圍往往比電機(jī)專業(yè)規(guī)定的更為寬泛[4]。顯然,對(duì)于運(yùn)維人員而言,同一類設(shè)備運(yùn)行面臨著兩套不同的參數(shù)范圍,這必然會(huì)造成內(nèi)冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行隨意性強(qiáng)、規(guī)范性差,難以支持發(fā)電機(jī)組乃至調(diào)相機(jī)組的安全穩(wěn)定運(yùn)行[1]。
本研究基于現(xiàn)場真實(shí)內(nèi)冷卻水工藝,在實(shí)驗(yàn)室搭建模擬系統(tǒng),利用試驗(yàn)對(duì)發(fā)電機(jī)銅線棒在不同純水環(huán)境下的理論腐蝕行為進(jìn)行了驗(yàn)證,核實(shí)純水體系中影響銅腐蝕的具體參數(shù),結(jié)合現(xiàn)場電位-pH圖來分析確保各項(xiàng)參數(shù)的合理性,同時(shí)明確各類影響因素的重要性,以便指導(dǎo)運(yùn)維人員合理采標(biāo),確保內(nèi)冷卻水系統(tǒng)安全運(yùn)行。
1 驗(yàn)證試驗(yàn)工藝及步驟
1.1 試驗(yàn)工藝
針對(duì)空心銅導(dǎo)線在高純水中的腐蝕行為,有研究方法采用靜態(tài)測(cè)試,即在實(shí)驗(yàn)室搭建靜態(tài)測(cè)試平臺(tái),通過觀察銅試片自身變化情況,輔以取樣監(jiān)測(cè)水中銅離子含量來確定銅的腐蝕傾向[6]。然而,內(nèi)冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行是個(gè)動(dòng)態(tài)過程,水流沖刷、水中氧氣和二氧化碳變化均會(huì)給水系統(tǒng)腐蝕傾向帶來重大影響,特別是當(dāng)發(fā)電機(jī)或調(diào)相機(jī)出力發(fā)生變化時(shí),反映到內(nèi)冷卻水溫度、壓力、流量也會(huì)產(chǎn)生不同程度改變,這進(jìn)一步影響了金屬的腐蝕過程[1]。
鑒于此,搭建動(dòng)態(tài)腐蝕環(huán)境開展相關(guān)試驗(yàn),相關(guān)裝置包括儲(chǔ)水系統(tǒng)、離子交換器、加堿控制裝置、恒溫循環(huán)裝置、腐蝕試驗(yàn)裝置等。通過水泵提供動(dòng)力,加堿裝置加入NaOH稀溶液來進(jìn)行堿化處理,動(dòng)態(tài)維持一定的pH水環(huán)境。在水泵出口分流部分內(nèi)冷卻水,經(jīng)離子交換樹脂和過濾膜處理后,再輸送至水箱,參與下一循環(huán)。系統(tǒng)圖如圖1所示。
與此同時(shí),在主循環(huán)回路上串聯(lián)腐蝕試片監(jiān)測(cè)裝置,安裝標(biāo)準(zhǔn)銅腐蝕試片,經(jīng)過8h后,觀察銅試片表面狀態(tài),測(cè)試主回路水中銅元素的含量。
1.2 試驗(yàn)步驟
基于上述流程,分貧氧和不控制氧兩種工況開展試驗(yàn)。為確保腐蝕指示試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)合規(guī)范性,所采用的標(biāo)準(zhǔn)腐蝕指示試片銅純度大于99.9%,規(guī)格:長75mm×寬12.5mm×厚2.0mm,符合GB/T5096-2017《石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗(yàn)法》要求。
貧氧環(huán)境下銅試片腐蝕行為具體試驗(yàn)步驟如下。
(1)向儲(chǔ)水箱中注入除鹽水,設(shè)置恒溫裝置目標(biāo)溫度為40℃后,啟動(dòng)循環(huán)泵建立主循環(huán)。
(2)打開氮?dú)馄?,調(diào)整循環(huán)系統(tǒng)為微正壓,采用HD-RY100便攜式微量溶解氧儀接入監(jiān)測(cè)裝置取樣口,測(cè)試循環(huán)管路中溶解氧含量,當(dāng)小于20μg/L后,將腐蝕試片放入腐蝕監(jiān)測(cè)裝置,關(guān)閉旁路閥,開始進(jìn)行銅腐蝕試驗(yàn)。
(3)試驗(yàn)過程中采用AMU Powercon-Swan型在線電導(dǎo)率分析儀測(cè)試水中電導(dǎo)率,采用MIKPH8.0型在線pH表測(cè)試循環(huán)管路pH值,利用加堿裝置調(diào)整pH值,每隔0.2~0.5調(diào)節(jié)一次(整體范圍為6.5~9.0),依靠旁路處理系統(tǒng),對(duì)水中多余離子進(jìn)行清除,并確保此時(shí)的電導(dǎo)率≤2.0μS/cm。待穩(wěn)定后取水樣,采用ContrAA-700 型原子吸收儀測(cè)試Cu 元素含量。
(4)測(cè)試完所有數(shù)據(jù)后,利用Origin軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析,并根據(jù)趨勢(shì)繪制模擬曲線。
完成貧氧環(huán)境下的腐蝕測(cè)試后,進(jìn)一步開展不控制氧環(huán)境下的腐蝕測(cè)試,步驟如下。
(1)對(duì)儲(chǔ)水箱全面換水,注入新鮮除鹽水,設(shè)置恒溫裝置目標(biāo)溫度為40℃后,重新啟動(dòng)循環(huán)泵建立主循環(huán)。
(2)關(guān)閉氮?dú)庾⑷肟冢蜷_水箱蓋子,使系統(tǒng)與大氣環(huán)境充分接觸。將新腐蝕試片放入腐蝕監(jiān)測(cè)裝置,關(guān)閉旁路閥,開始進(jìn)行銅腐蝕試驗(yàn)。
(3)試驗(yàn)過程中采用AMU Powercon-Swan型在線電導(dǎo)率分析儀測(cè)試水中電導(dǎo)率,采用MIKPH8.0型在線pH表測(cè)試循環(huán)管路pH值,利用加堿裝置調(diào)整pH值,每隔0.2~0.5調(diào)節(jié)一次(整體范圍為6.5~9.0),并確保此時(shí)的電導(dǎo)率<5.0μS/cm。待穩(wěn)定后取水樣,采用ContrAA-700 型原子吸收儀測(cè)試Cu 元素含量。
(4)測(cè)試完所有數(shù)據(jù)后,利用Origin軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析,并根據(jù)趨勢(shì)繪制模擬曲線。
2 驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果及分析
2.1 貧氧環(huán)境下銅試片腐蝕行為試驗(yàn)結(jié)果及分析
在貧氧環(huán)境下,當(dāng)內(nèi)冷卻水的pH值<9.0時(shí),水系統(tǒng)電導(dǎo)率基本可低于2.0μS/cm。此時(shí)水中銅含量與純水pH值的關(guān)系圖如圖2所示。
在此環(huán)境下,當(dāng)中性純水體系的氧含量不高時(shí),銅的腐蝕較輕微,pH值只要大于6.5,水中銅含量可以控制在14μg/L以下,并且隨著pH的提升,水中銅含量亦出現(xiàn)了快速下降。當(dāng)pH提升到8以上后,水中銅含量基本可以維持在很低范圍。
這表明,氧是空芯銅導(dǎo)線在除鹽水中腐蝕的重要引起因素[7],控制除鹽水中氧在一定含量以下,即可明顯減輕空芯銅導(dǎo)線的腐蝕程度。因此,對(duì)于密閉的內(nèi)冷卻水系統(tǒng)來說,在對(duì)具體運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行采標(biāo)時(shí),應(yīng)首先將溶氧量作為重要因素進(jìn)行考慮,同時(shí)考察擬采納標(biāo)準(zhǔn)中是否對(duì)系統(tǒng)密閉性進(jìn)行了說明,特別應(yīng)關(guān)注防止系統(tǒng)滲漏、隔絕空氣等手段[8],將密閉系統(tǒng)中的溶解氧含量降至安全范圍,以期維持系統(tǒng)中銅含量在較低的范圍內(nèi)。
2.2 不控制溶解氧環(huán)境下銅試片腐蝕行為試驗(yàn)結(jié)果及分析
在不控制溶解氧含量的條件下,水中銅含量與純水pH值的關(guān)系圖如圖3所示。當(dāng)pH值在6.5左右時(shí),隨著腐蝕時(shí)間的延長,銅試樣表面顏色逐漸加深,4h后試片表面覆蓋著一層紫黑色的氧化膜,并且水中銅含量也較高。這說明,對(duì)于非密封結(jié)構(gòu),內(nèi)冷卻水運(yùn)行過程受空氣中CO2溶入的影響,水質(zhì)易于酸化,pH值會(huì)顯著降低,增加空芯銅導(dǎo)線的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)[9,10]。
逐步提升pH,當(dāng)超過8.0,并且通過離子交換罐處理使得水質(zhì)穩(wěn)定后,水中銅元素含量有了較大變化,基本降低至貧氧環(huán)境下的含量,表明此時(shí)銅試片腐蝕受到了一定程度的抑制。
在Cu-H2O體系的平衡計(jì)算中,目前將水中Cu離子濃度取10-6.2mol /L作為劃分腐蝕發(fā)生與否的界限[7]。根據(jù)Cu-H2O體系電位-pH平衡圖(圖4),當(dāng)電位在0.1~0.38V,水中pH值在6.94以下時(shí),水質(zhì)呈弱酸性,水中的H+將與Cu的氧化膜反應(yīng),因而Cu處于腐蝕區(qū)(圖中a區(qū)),表面很難形成穩(wěn)定的保護(hù)膜[6];當(dāng)電位低于0.1V或pH值高于6.94時(shí),Cu進(jìn)入了中性或弱堿性環(huán)境,CuO的溶解度會(huì)降低,Cu表面的初始CuO和Cu2O膜可穩(wěn)定存在,不會(huì)被溶解,即可保護(hù)Cu基體不被腐蝕,此為Cu的穩(wěn)定區(qū)。顯然,這也與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本一致。
而當(dāng)水中pH值達(dá)到10.3以上時(shí),電位-pH平衡圖中出現(xiàn)了CuO2-和CuO22-等可溶性化合物,說明體系的pH再提高,Cu又會(huì)被腐蝕。但是,對(duì)于發(fā)電機(jī)或調(diào)相機(jī)內(nèi)冷卻水系統(tǒng),當(dāng)pH值接近于9.0時(shí),水系統(tǒng)電導(dǎo)率將接近或超過發(fā)電機(jī)限值要求,即介質(zhì)的絕緣性能將降低至發(fā)電機(jī)的耐受極限,因此pH值的控制上限不應(yīng)大于9.0,本次試驗(yàn)亦未考慮pH值超過9.0的情況。
3 結(jié) 論
本研究通過構(gòu)建內(nèi)冷卻水模擬試驗(yàn)系統(tǒng),對(duì)發(fā)生在純水體系中的銅元素腐蝕開展了研究,分析了內(nèi)冷卻水運(yùn)維過程中應(yīng)遵循的技術(shù)指標(biāo),最終得到了如下結(jié)論。
(1)動(dòng)態(tài)除鹽水系統(tǒng)中,溶氧量是引起銅試片腐蝕的重要因素,無論在標(biāo)準(zhǔn)制定還是采信過程中,運(yùn)維人員均應(yīng)該將溶氧量作為首要因素進(jìn)行控制;
(2)CO2的溶入會(huì)導(dǎo)致水質(zhì)酸化,增加空芯銅導(dǎo)線的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。所以,當(dāng)現(xiàn)場不具備溶氧量控制手段時(shí),純水體系的pH值變化會(huì)顯著影響水中銅試片的腐蝕,所采信的標(biāo)準(zhǔn)中必須明確設(shè)置pH調(diào)節(jié)加藥處理裝置;
(3)pH值的無限制提高一方面會(huì)帶來Cu的堿性腐蝕,另一方面也會(huì)威脅發(fā)電機(jī)運(yùn)行安全,因此標(biāo)準(zhǔn)中pH值上限亦可定為9.0。
參考文獻(xiàn)
[1]張明, 詹約章, 余建飛. 3 0 0 M Va r雙水內(nèi)冷大型調(diào)相機(jī)銅導(dǎo)線腐蝕機(jī)理及影響因素分析[ J ] .湖北電力,2016,40(05):13-15+19.
[2]阮綿照,黃聰,謝學(xué)軍.用掛片試驗(yàn)驗(yàn)證影響空心銅導(dǎo)線在內(nèi)冷水中腐蝕的因素[J].電機(jī)技術(shù),2019(04):29-31+35.
[3]胡新晚,楊益梅.電動(dòng)機(jī)振動(dòng)的分析[J].微電機(jī)(伺服技術(shù)),2003(02):57-58+62.
[4]朱琦妮,張明,陳文,等.某電廠發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水系統(tǒng)運(yùn)行情況分析[J].湖北電力,2018,42(03):45-49+54.
[5]吳婉榮.發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水系統(tǒng)的防腐蝕及微堿性處理研究[D].吉林:東北電力大學(xué),2022.
[6]謝學(xué)軍,呂珂,晏敏,等.銅水體系電位-pH圖與發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水pH調(diào)節(jié)防腐[J].腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),2007(03):162-163.
[7]曹楚男. 腐蝕電化學(xué)原理[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1985.
[8]邱艷麗,楊振國.水內(nèi)冷發(fā)電機(jī)空芯銅導(dǎo)線結(jié)垢物的表征和分析[J].失效分析與預(yù)防,2006(03):38-41+10.
[9]肖子丹,王溯,楊道武,等. 二氧化碳對(duì)發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水pH 與電導(dǎo)率的影響[J]. 工業(yè)水處理,2011,31(02):25-28.
[10]楊俊,郭俊文,柯于進(jìn),等. 二氧化碳對(duì)發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水防腐 蝕 控 制 的 影 響[J]. 腐蝕與防護(hù),2015,36(04):378-380,385.