摘 要:高嶺土具有良好的可塑性和耐火性能,可用于造紙、陶瓷和耐火材料。然而由于大部分礦區(qū)設(shè)施落后,導(dǎo)致出產(chǎn)的高嶺土鐵含量較高,產(chǎn)品純度差,市場附加值低,發(fā)展面臨技術(shù)瓶頸。因此延長生產(chǎn)加工鏈,提高產(chǎn)品純度,提升其附加值意義重大。本文通過設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案對(duì)高嶺土礦樣品進(jìn)行了除鐵提純,提高了礦產(chǎn)品的品位,并對(duì)提純后的產(chǎn)品開展了檢測數(shù)據(jù)的分析評(píng)價(jià),確認(rèn)礦產(chǎn)高嶺土的應(yīng)用領(lǐng)域和應(yīng)用范圍,估算礦產(chǎn)品的市場價(jià)值。
關(guān)鍵詞:礦產(chǎn)高嶺土;提高純度;分析評(píng)價(jià);應(yīng)用;市場價(jià)值
1 提純?cè)囼?yàn)方案設(shè)計(jì)
高嶺土產(chǎn)品按工業(yè)用途分為造紙工業(yè)用高嶺土、搪瓷工業(yè)用高嶺土、橡塑工業(yè)用高嶺土、陶瓷工業(yè)用高嶺土和涂料行業(yè)用高嶺土五類,根據(jù)高嶺土的各產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)技術(shù)規(guī)范,需要對(duì)高嶺土原礦進(jìn)行原礦性能測試和除鐵提純后樣品的性能測試,具體流程如下:
1.1高嶺土原礦
原礦共計(jì)50kg(塊體和粉體的混合樣),混合樣品顏色呈黃灰色。塊體樣品質(zhì)地細(xì)膩,觸摸時(shí)有滑膩油脂感,硬度較低,顏色呈灰白色。
1.2球磨制粉
球磨過程一般分為干法研磨和濕法研磨,考慮到研磨效率和后續(xù)的除鐵工藝的需要,試驗(yàn)采用濕法研磨。試驗(yàn)采用球磨機(jī)(WZM-5L)對(duì)樣品進(jìn)行初步研磨,其中裝填物料比例為:高嶺土:水:研磨球=2:1:2,研磨時(shí)間24h。
將樣品通過臥式研磨罐進(jìn)行初步研磨之后,再利用攪拌磨(青島聯(lián)瑞精密機(jī)械有限公司,Q-2型)進(jìn)行快速研磨,研磨時(shí)間為2h。
1.3過篩
研磨后所得料漿,分別通過200目和325目篩進(jìn)行篩分,濾除其中的粗顆粒,為后續(xù)除鐵做準(zhǔn)備。
1.4除鐵
鐵是高嶺土礦物的主要染色因素,含鐵礦物在高溫煅燒時(shí)會(huì)變成Fe2O3,造成礦物發(fā)黃或呈磚紅色,因此將礦物中含鐵雜質(zhì)高效除去,才能達(dá)到礦物除鐵增白的效果。
基于高嶺土礦樣含鐵量高達(dá)9%以上,工業(yè)化生產(chǎn)成本及工藝易操作性等方面因素考慮,磁選分離除鐵法是最為有效可行的除鐵手段。
1.4.1實(shí)驗(yàn)方案一(200目過篩漿料除鐵)
試驗(yàn)流程及結(jié)果:原礦經(jīng)板式磁選2遍,立環(huán)磁選1遍,電磁漿料高梯度磁選機(jī)磁選1遍,各段取樣化驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如下表:
由表1可知,原礦樣經(jīng)方案一磁選后,含鐵量由8.75%降到了3.59%,下降了5.16%,效果比較明顯;精礦的出產(chǎn)率是57%;白度由12.60%提高至13.85%,提升了1.25%,效果不夠明顯。
1.4.2實(shí)驗(yàn)方案二(325目過篩漿料除鐵)
試驗(yàn)流程及結(jié)果:原礦經(jīng)2遍磁漿料高梯度磁選機(jī)磁選,各段取樣化驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如下表
由表2可知,原礦樣經(jīng)方案一磁選后,含鐵量由8.75%降到了4.14%,下降了4.61%,效果比較明顯;精礦的出產(chǎn)率是52%;白度由12.60%提高至13.32%,提升了0.72%,效果不夠明顯。
1.5烘干
將經(jīng)過磁選分離除鐵之后的料漿沉淀24h,用吸管將上清液去掉,得到比較粘稠的料漿,將料漿置于電熱鼓風(fēng)干燥箱(GXZ-9146MBE型)中烘干備用(溫度設(shè)為80℃)。
2 提純后測試評(píng)價(jià)
2.1化學(xué)成分
檢測要求:對(duì)原礦樣品和除鐵后的精礦樣品進(jìn)行化學(xué)成分分析,主要檢測指標(biāo):燒失量LOI、二氧化硅SiO2、三氧化二鋁Al2O3、三氧化二鐵Fe2O3、氧化鈣CaO、氧化鎂MgO、氧化鈉Na2O、氧化鉀K2O。
檢測依據(jù):GB/T 16399-1996粘土化學(xué)分析方法
2.2白度
方法原理:當(dāng)光譜反射比均為1的理想完全反射漫射體的白度為100,光譜反射比均為0的絕對(duì)黑體白度為O時(shí),在規(guī)定的條件,測出試樣的三刺激值,再用所規(guī)定的公式計(jì)算白度。檢測依據(jù):GB/T 5950-2008建筑材料與非金屬礦產(chǎn)品白度測量方法。儀器設(shè)備:WSD-Ⅲ型全自動(dòng)白度計(jì)。
2.3礦物巖相分析XRD法
不同物相的多晶衍射譜,在衍射峰的數(shù)量、2θ位置及強(qiáng)度上總有一些不同,具有物相特征,幾個(gè)物相的混合物的衍射譜是各物相多晶衍射譜的權(quán)重疊加,因而將混合物的衍射譜與各種單一物相的標(biāo)準(zhǔn)衍射譜進(jìn)行匹配,可以解析出混合物中的各組成相。檢測依據(jù):JY/T 009-1996 轉(zhuǎn)靶多晶體X射線衍射方法通則。儀器設(shè)備:D/max-ⅢB型X射線衍射儀。
由混合樣XRD衍射分析圖譜和塊樣XRD衍射分析圖譜可以直觀的看出,兩個(gè)樣品的礦物組成及結(jié)構(gòu)基本一致:
主晶相是Purophyllite葉蠟石;
次晶相是Muscovite白云母、Quartz方石英、Kaolinite高嶺土;
少晶相是Berthierine磁綠泥石、Akaganeite正方針鐵礦;
微晶相是Greenalite鐵蛇紋石。
2.4燒后密度、顏色、收縮比
檢測要求:對(duì)除鐵后的精礦樣品進(jìn)行壓片、燒結(jié),檢測燒后樣品的燒后體積密度、顏色、收縮比。
檢測依據(jù):GB/T 2997-2015致密定形耐火制品體積密度、顯氣孔率和真氣孔率試驗(yàn)方法。
儀器設(shè)備:CXK-A型陶瓷吸水率真空裝置;HTK70/17高溫箱式爐(1700);MS3002S型電子天平。
燒結(jié):將高嶺土的精礦粉料在10噸壓力下壓成1#樣品直徑60mm和2#-5#直徑54mm的原片,樣品經(jīng)110℃烘干,分別在1160℃、1180℃、1200℃、1220℃、1340℃下燒結(jié),保溫時(shí)間為2h,燒結(jié)結(jié)果如下:
顏色:肉眼觀測燒結(jié)后樣品的顏色為深土紅色。
體積密度:
本實(shí)驗(yàn)采用抽真空排水法測量燒結(jié)后樣品的體積密度,具體原理如下:
體積密度(g/cm3):ρ■=■
ρ為實(shí)驗(yàn)溫度下液體密度(g/cm3)。
通過以上數(shù)據(jù)可以看出,MP500精礦的燒結(jié)溫度在1220℃,體積密度約為2.52 g/cm3。
2.5耐火度
檢測要求:對(duì)高嶺土原礦的樣品進(jìn)行耐火度檢測,以確認(rèn)在無荷重的條件下樣品抵抗高溫而不熔化的溫度,用于指導(dǎo)生產(chǎn)和使用。
檢測依據(jù):GB/T 7322-2007耐火材料耐火度試驗(yàn)方法。
方法原理:將耐火材料的試驗(yàn)錐與已知耐火度的標(biāo)準(zhǔn)測溫錐一起栽在錐臺(tái)上,在規(guī)定的條件下加熱并比較試驗(yàn)錐與標(biāo)準(zhǔn)測溫錐的彎倒情況來表示試驗(yàn)錐的耐火度。
儀器設(shè)備:NHD-03P型耐火度爐(紅外可視)。
3 性能評(píng)價(jià)及結(jié)論
3.1化學(xué)成分
由原礦和除鐵后精礦化學(xué)成分可以看出,氧化鋁含量由原礦的26.99%提升至28.23%,鐵含量由原礦的8.75%降至4.14%,二氧化硅含量由原礦的51.18%提升至54.57%,變化比較明顯,SO3含量由0.45%降至0.38%,略有降低,氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、二氧化鈦?zhàn)兓幻黠@。
3.2白度
根據(jù)白度檢測結(jié)果對(duì)比,原礦的白度12.6%和除鐵后精礦的白度13.32%相比較,變化并不明顯;根據(jù)高嶺土在不同行業(yè)的應(yīng)用要求,白度應(yīng)在75%-90%之間,而實(shí)驗(yàn)中的高嶺土原礦中影響白度的主要因子是鐵含量太高,只有把鐵降到1%以下,白度才能得到明顯的提升,而根據(jù)目前有效的工業(yè)除鐵效果可以看出,除鐵的最低限為2.5%,故白度的提升不會(huì)很明顯。
3.3塑性指數(shù)
根據(jù)塑性指數(shù)檢測結(jié)果可以看出,該高嶺土礦的塑性指數(shù)高達(dá)18%,具有良好的塑性,屬于黏土類,在建筑行業(yè)可配合其它瘠性材料使用,作為瘠性材料的添加劑和粘合劑。
4 應(yīng)用領(lǐng)域及市場前景
基于礦樣結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,鐵含量比較高(Fe2O3含量為8.75%),除鐵成本和難度比較大,白度不高,極大的制約了該礦產(chǎn)品的使用范圍,但葉臘石化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,具有較好的耐熱性、絕緣性和可塑性,具有良好的保溫性能,可以作為建筑用燒結(jié)磚、燒結(jié)瓦、外墻陶瓷磚、外墻發(fā)泡、外墻外保溫泡沫陶瓷的材料,也可用在低端耐火材料中作為窯爐用缸磚,以及生產(chǎn)巖棉板等材料。
4.1在燒結(jié)磚中應(yīng)用
燒結(jié)普通磚是傳統(tǒng)的墻體材料,具有較高的強(qiáng)度和耐久性,又因其多孔而具有保溫絕熱、隔音吸聲等優(yōu)點(diǎn),因此適宜做建筑圍護(hù)結(jié)構(gòu),被大量應(yīng)用于砌筑建筑物的內(nèi)墻、外墻、柱、拱、煙囪、溝道及其他構(gòu)筑物,也可在砌體中置適當(dāng)?shù)匿摻罨蜾摻z以代替混凝土構(gòu)造柱和過梁。目前,我國年生產(chǎn)各種燒結(jié)墻材制品約9000億標(biāo)塊,其中實(shí)心黏土磚約3800億標(biāo)塊,空心制品約2700億標(biāo)塊,各種利廢和環(huán)保的新型墻材產(chǎn)品近2500億標(biāo)塊,蒸壓粉煤灰磚約350億標(biāo)塊,蒸壓灰砂磚約200億標(biāo)塊,燒結(jié)磚行業(yè)產(chǎn)值達(dá)2000多億元。
4.2 在燒結(jié)瓦中應(yīng)用
燒結(jié)瓦主要是指燒結(jié)黏土平瓦、小青瓦、燒結(jié)彩色瓦;燒結(jié)黏土瓦是以黏土、頁巖等為主要原料,經(jīng)原料處理成型、干燥、焙燒而成的瓦,規(guī)格尺寸為400 mm×240 mm~360 mm×220 mm,厚度10-20 mm,吸水率不大于21%,彎曲破壞荷重不小于1020 N。目前我國瓦產(chǎn)品產(chǎn)量較多并具有發(fā)展空間的有三大品種LozrJ62aQIDxP0z8igqLbXTeELiXtRiu8JSWZ6RGcOY=,一是燒結(jié)黏土平瓦;二是燒結(jié)彩瓦(琉璃瓦、亞瓦);三是水泥彩色瓦,并且我國每年新建房屋20多億m2,如果有30%采用坡屋面,對(duì)瓦的需求量非常大燒結(jié)屋面瓦約400億片,市場產(chǎn)值達(dá)300多億元。
4.3在燒結(jié)路面磚中應(yīng)用
路面磚(又名鋪路磚)就是鋪在路上給人們提供行走方便的磚,包括廣場磚、草坪磚、盲道磚、園林磚等。燒結(jié)路面磚主要是以頁巖、黏土、耐火黏土或其它混合物為原料,是綠色環(huán)保建材產(chǎn)品。
燒結(jié)路面磚具有強(qiáng)度高、物理性能穩(wěn)定、抗凍融能力強(qiáng)、耐久性好、質(zhì)感柔和、色彩穩(wěn)定、防滑、環(huán)保、無輻射等特性。因此,燒結(jié)路面磚在中國乃至于世界建筑市場上備受關(guān)注,目前我國城市道路擴(kuò)張速度非??欤暧么u量達(dá)2億多平4AdvvqwSA4AJ0kcu/oEgS30lsAWPNH9gbWnIhT22BEg=方米,而且在不斷增加,市場容量達(dá)300多億元。
5 結(jié)論
(1)本實(shí)驗(yàn)中的高嶺土礦樣在應(yīng)用方面不能作為高嶺土來使用,也不能通過品質(zhì)提升后作為高嶺土應(yīng)用;
(2)本實(shí)驗(yàn)中的高嶺土礦樣由于成分和結(jié)構(gòu)受限,除鐵成本較高,品質(zhì)提升有限,只能定位為附加值不高的低端礦產(chǎn)品,建議原礦直接在建筑材料和低端耐火材料中應(yīng)用。
(3)本實(shí)驗(yàn)中的礦樣是主晶相為葉臘石的伴生礦,而非純高嶺土礦,礦物結(jié)構(gòu)組成復(fù)雜,該礦品位較低。原礦中鐵含量較高,提純成本較高,通過磁選除鐵工藝提純,最終所得精礦的鐵含量仍較高,不能滿足高附加值應(yīng)用領(lǐng)域?qū)θ~臘石和高嶺土的性能要求。
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