桂祖文 何劍鋒 徐昊寧 陳勝航 余志成 侯戰(zhàn)昌 陳超

DOI： 10.19398j.att.202309034

摘? 要：為完善植物染標準體系，建立石榴皮植物染料的鑒別方法與標準，通過紫外分光光度計對石榴皮植物染料的標志物進行分析，并采用液質(zhì)聯(lián)用儀對石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維上萃取的染料進行鑒別。結(jié)果表明：安石榴苷與鞣花酸可以作為鑒別石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維的標志物。石榴皮植物染料的質(zhì)譜中檢測到準分子離子峰m/z 300.9862，保留時間為1.02 min；直接染色和硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的質(zhì)譜中檢測到準分子離子峰m/z 300.9896和300.9868，保留時間分別為1.02 min和1.04 min。兩者均與鞣花酸標準品1.02 min的出峰時間相近，在標準允許的±2.5%偏差范圍內(nèi)，結(jié)合其紫外可見光吸收光譜中只含有277 nm處的沒食子酸與255、357 nm處的鞣花酸特征峰，可確定該染料及其染色羊絨纖維均為純石榴皮植物染料。

關(guān)鍵詞：石榴皮;植物染料；羊絨纖維；安石榴苷；鞣花酸；染料鑒別；植物染標準體系

中圖分類號：TS193.6

文獻標志碼：A

文章編號：1009-265X（2024）06-0018-10

收稿日期：20230925

網(wǎng)絡(luò)出版日期：20240116

基金項目：寧波市科技創(chuàng)新2025重大專項（2022Z100）

作者簡介：桂祖文（1995—），男，安徽池州人，碩士研究生，主要從事新型染整技術(shù)的應(yīng)用與開發(fā)方面的研究。

通信作者：余志成，E-mail：yuzhicheng8@aliyun.com

石榴皮是石榴果實的廢棄物，約占整個石榴質(zhì)量的20%～30%［1］，是一種成本低廉且來源豐富的植物染料原料。石榴皮中含有大量的多酚類化合物，包括安石榴苷、鞣花酸、沒食子酸、兒茶素等［2］，其中安石榴苷［3］是2～3個鞣花酸的低聚合化合物，是石榴特有的鞣花單寧，也是石榴皮中天然黃色素的主要成分［4］。有研究表明，安石榴苷與鞣花酸都具有抗菌、抗氧化、抗腫瘤等功效［5］，用石榴皮植物染料對紡織品進行染色，可獲得抗菌、抗紫外和抗氧化等功能［4］，因此，石榴皮植物染料具有十分重要的應(yīng)用價值；但目前對于石榴皮植物染料及其染色面料系列產(chǎn)品還沒有對應(yīng)的鑒別方法與標準，為完善植物染料標準體系的缺失，需盡快建立石榴皮植物染料的鑒別方法與標準，促進植物染產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

本文研究石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維的鑒別，首先通過紫外分光光度計對石榴皮植物染料進行測試，確定鑒別石榴皮植物染料的標志物；然后采用紫外分光光度計和液質(zhì)聯(lián)用儀在負離子模式下分別對標準品、石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維萃取液進行檢測；最后通過比對染料、染色羊絨纖維萃取液與標準品的保留時間和質(zhì)譜圖，并結(jié)合其紫外可見光吸收光譜中含有的特征峰，建立一個完善的鑒別標準體系，以鑒別該染料和羊絨纖維是否為純石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維。本文建立的石榴皮植物染料的鑒別方法與標準，可為植物染溯源論證系統(tǒng)工程的開展提供參考。

1? 實驗

1.1? 材料及儀器

實驗材料：優(yōu)質(zhì)白山羊絨（纖維細度15～17 μm，長度28～40 mm，寧波康賽妮新纖維科技有限公司）；石榴皮植物染料（常州美勝生物材料有限公司）；安石榴苷鞣花酸（上海同田生物技術(shù)有限公司）；冰醋酸、甲醇、硫酸亞鐵、檸檬酸、無水碳酸鈉、中性皂片（杭州高晶精細化工有限公司）；促進劑DP（傳化精細化工有限公司）。

實驗儀器：DYE-24型可調(diào)向式打色機（上海千立自動化設(shè)備有限公司）；雷磁pH計（上海儀電科學儀器股份有限公司）；RE-2000B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（鞏義瑞德儀器設(shè)備有限公司）；賽多利斯BSA124S電子分析天平（濟南歐萊博科學儀器有限公司）；DR6000紫外-可見光分光光度計（美國哈希公司）；ZQ2000液質(zhì)聯(lián)用儀（沃特世科技（上海）有限公司）；0.22 μm有機系針式樣品過濾器（天津市領(lǐng)航實驗設(shè)備股份有限公司）。

1.2? 實驗方法

1.2.1? 石榴皮植物染料染色羊絨纖維樣品的制備

a）直接染色：將羊絨纖維在浴比1∶50，染料用量2.5%（o.w.f），染液pH值4～5，90 ℃條件下染色60 min。其升溫曲線如圖1所示。

dyes extracted from pomegranate peel

b）后媒染處理工藝：將直接染色的羊絨纖維在浴比1∶50，F(xiàn)eSO4 5%（o.w.f），檸檬酸1 g/L，60 ℃條件下處理30 min。其后媒染處理升溫曲線如圖2所示。

c）皂洗工藝：皂片2 g/L、浴比1∶50，50 ℃處理20 min。

1.2.2? 標準品和石榴皮植物染料液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品的制備

1.2.2.1? 安石榴苷與鞣花酸標準品

準確稱取1 mg的安石榴苷與鞣花酸標準品，分別用甲醇溶液溶解，定容于10 mL的容量瓶之中，得到0.1 mg/mL的標準品溶液；再用一次性0.22 μm有機系針式樣品過濾器進行過濾，制得液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品。

1.2.2.2? 石榴皮植物染料

準確稱取1 mg的石榴皮植物染料，用甲醇溶液溶解，定容于10 mL的容量瓶中，得到0.1 mg/mL的石榴皮植物染料溶液，再用一次性0.22 μm有機系針式樣品過濾器進行過濾，制得液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品。

1.2.3? 羊絨纖維上石榴皮植物染料萃取及液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品的制備

a）羊絨纖維上石榴皮植物染料萃取

準確稱取0.5 g石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維剪碎置于染杯中，加入30%甲醇水溶液，用碳酸鈉調(diào)節(jié)溶液pH為8，浴比1∶30，在100 ℃下加熱萃取80 min。取出羊絨纖維得到萃取液，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至5 mL，得到濃縮后萃取液。

準確稱取0.5 g石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維剪碎置于染杯中，加入30%甲醇與2 g/L促進劑DP水溶液，用碳酸鈉調(diào)節(jié)溶液pH為10，浴比1∶30，在100 ℃下加熱萃取80 min。取出羊絨纖維得到萃取液，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至5 mL，得到濃縮后萃取液。

b）液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品的制備

將石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液濃縮至5 mL，先用甲醇溶液將其稀釋一定倍數(shù)，再用一次性0.22 μm有機系針式樣品過濾器進行過濾，制得液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品。

將石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維濃縮后萃取液的pH調(diào)回至中性，再用甲醇溶液將其稀釋一定倍數(shù)，最后用一次性0.22 μm有機系針式樣品過濾器進行過濾，制得液質(zhì)聯(lián)用檢測樣品。

1.3? 測試方法

1.3.1? 吸收光譜

配置一定濃度的石榴皮植物染料溶液及其染色羊絨纖維萃取液，采用DR6000紫外-可見光分光光度計測其波長200～760 nm范圍的吸光度，繪制紫外-可見光吸收光譜圖。

1.3.2? 液質(zhì)聯(lián)用測試

采用ZQ2000液質(zhì)聯(lián)用儀對石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維萃取液進行測試，并繪制總離子流圖與質(zhì)譜圖。

a）色譜條件

色譜柱：C18反相色譜柱（250 mm×4.60 mm I.D，5 μm）；流動相：50% A和50% B（A為0.1%甲酸水溶液、B為乙腈）；流速：0.3 mL/min；進樣量：100 μL；柱溫：30 ℃；檢測波長：200～500 nm。

b）質(zhì)譜條件

進樣方式：LC-MS；離子源：ESI；離子源溫度：320 ℃；檢測模式：負離子；掃描范圍（m/z）：50～1200 nm；毛細管電壓：3500.0 V；毛細口出口電壓：109.7 V。

2? 結(jié)果與討論

2.1? 石榴皮植物染料的紫外-可見光吸收光譜及標志物確定

以50%甲醇水溶液為溶劑，將1 g/L的石榴皮植物染料溶液稀釋5倍，并用紫外分光光度計測試其吸收光譜，結(jié)果如圖3所示。

由圖3可知，石榴皮植物染料的紫外可見吸收光譜中出現(xiàn)了3個吸收峰，其中：277 nm處的吸收峰為沒食子酸的特征峰，255 nm和357 nm處為安石榴苷與鞣花酸的特征峰［6］。

已有研究表明，石榴皮植物染料的主要成分為安石榴苷、鞣花酸以及沒食子酸等多酚類物質(zhì)，其中安石榴苷含量最高，鞣花酸次之，沒食子酸含量最低，并且安石榴苷的含量約為鞣花酸的25倍、沒食子酸的470倍［6-7］，這說明安石榴苷和鞣花酸是石榴皮植物染料中多酚類物質(zhì)的主

體。同時考慮到安石榴苷是石榴特有的鞣花單寧［3］，鞣花酸也只是較少存在于使君子科欖仁樹的葉、訶子等植物染料中［7］，而沒食子酸卻廣泛存在于中藥材、水果農(nóng)產(chǎn)品中［8］，不具有一定的代表性，因此考慮選擇安石榴苷與鞣花酸作為鑒別石榴皮植物染料的標志物。

2.2? 安石榴苷與鞣花酸標準品的液質(zhì)聯(lián)用檢測

2.2.1? 安石榴苷標準品的液質(zhì)聯(lián)用檢測

采用液質(zhì)聯(lián)用儀對安石榴苷標準品溶液進行檢測，其離子流和質(zhì)譜如圖4所示。

由圖4可知，在負離子模式下檢測，安石榴苷標準品（C48H28O30，M=1084.72）的保留時間為0.63 min，m/z 1083.0941（［M-H］-）為安石榴苷失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰；m/z 541.0272（［M-2H］2-）為安石榴苷失去兩個氫離子產(chǎn)生的碎片離子峰［9］。

2.2.2? 鞣花酸標準品的液質(zhì)聯(lián)用檢測

采用液質(zhì)聯(lián)用儀對鞣花酸標準品溶液進行檢測，其離子流和質(zhì)譜如圖5所示。

由圖5可知，在負離子模式下檢測，鞣花酸標準品（C14H6O8，M=302.28）的保留時間為1.02 min；m/z 300.9856（［M-H］-）為鞣花酸失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰［9］。

2.3? 石榴皮植物染料的液質(zhì)聯(lián)用檢測

采用液質(zhì)聯(lián)用儀對石榴皮植物染料進行檢測，其離子流和質(zhì)譜如圖6所示。

由圖6（b）可知，石榴皮植物染料在負離子模式下檢測到鞣花酸和沒食子酸的離子峰，其各成分對應(yīng)的質(zhì)譜解析如表1所示。質(zhì)譜中m/z 300.9862（［M-H］-）為鞣花酸（C14H6O8，M=302.28）失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰，m/z 168.9986（［M-H］-）為沒食子酸（C7H6O5，M=170.12）失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰［9］，且鞣花酸的離子峰強度較高，沒食子酸的離子峰強度較低；質(zhì)譜中未檢測到安石榴苷的離子峰，是因為安石榴苷的化學性質(zhì)不穩(wěn)定，它是由一個六羥基聯(lián)苯二甲酰基（HHDP）單元、一個gallagyl單元和一個葡萄糖單元組成［7］，其中HHDP是由兩個3，4，5-三羥基苯甲?；]食子酸?；┩ㄟ^C—C鍵連接而成［10］；目前已有研究［11-12］表明，安石榴苷的酯鍵容易在高溫、酸或堿條件下被水解，失去一分子六羥基聯(lián)苯二酸（HHDP）形成安石榴林（Punicalin），失去的HHDP基團會自發(fā)地內(nèi)酯化水解產(chǎn)生鞣花酸，而生成的安石榴林化學性質(zhì)同樣不穩(wěn)定，會失去一分子葡萄糖得到?jīng)]食子酸四聚體（Gallagic Acid），然后進一步水解生成鞣花酸（Ellagic Acid）。安石榴苷的水解過程［11］如圖7所示。目前市場上的石榴皮植物染料為節(jié)約成本通常都是采用堿提取，因此在制備石榴皮植物染料時已將安石榴苷脫去糖苷鍵以及酯鍵全部生成了鞣花酸［10，13-14］。所以在石榴皮植物染料中檢測到了大量的鞣花酸，而未檢測到安石榴苷。

由圖6（a）可知，石榴皮植物染料中鞣花酸的保留時間為1.02 min，與圖5（a）中鞣花酸標準品1.02 min的出峰時間一致，結(jié)合圖3石榴皮植物染料的紫外可見光吸收光譜中只含有277 nm處的沒食子酸與255、357 nm處的鞣花酸特征峰，可確定該染料為純石榴皮植物染料。

2.4? 石榴皮植物染料染色羊絨纖維萃取液的紫外-可見光吸收光譜及液質(zhì)聯(lián)用檢測

2.4.1? 直接染色羊絨纖維萃取液的紫外-可見光吸收光譜及液質(zhì)聯(lián)用檢測

以50%甲醇水溶液為溶劑，將石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液稀釋5倍，并用紫外分光光度計測試其吸收光譜，結(jié)果如圖8所示。

從圖8中可以看出，石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液的紫外可見吸收光譜中含有277 nm處的沒食子酸特征峰，255、357 nm處的鞣花酸特征峰。

采用液質(zhì)聯(lián)用儀對石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液進行檢測，其離子流和質(zhì)譜如圖9、圖10所示。

由圖9（b）可知，石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液在負離子模式下檢測到鞣花酸的離子峰，質(zhì)譜中m/z 300.9893（［M-H］-）為鞣花酸（C14H6O8）失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰。因從圖9（a）中沒有直接找到萃取液中鞣花酸對應(yīng)的保留時間，所以需要先從萃取液的總離子流（見圖9（a））中調(diào)出保留時間為1.02 min時對應(yīng)的質(zhì)譜圖，然后再從其質(zhì)譜圖中鞣花酸的準分子離子峰處調(diào)出石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液的提取離子流，其結(jié)果如圖10所示。

在負離子模式下對石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液進行液質(zhì)聯(lián)用檢測分析，首先從萃取液的總離子流（見圖9（a））中調(diào)出保留時間為1.02 min時對應(yīng)的質(zhì)譜圖（見圖10（b）），可以看到離子峰m/z 300.9896，該離子峰為石榴皮植物染料中的鞣花酸失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰，其對應(yīng)的質(zhì)譜解析如表2所示。其次，從圖10（b）中m/z 300.9896準分子離子峰處調(diào)出石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液的提取離子流（見圖10（a）），可知萃取液中鞣花酸的保留時間為1.02 min，與圖5（a）中鞣花酸標準品1.02 min的出峰時間一致，結(jié)合圖8石榴皮植物染料直接染色羊絨纖維萃取液的紫外可見光吸收光譜中只含有277 nm處的沒食子酸與255、357 nm處的鞣花酸特征峰，可確定該染色羊絨纖維為純石榴皮植物染料染色。

2.4.2? 硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的紫外-可見光吸收光譜及液質(zhì)聯(lián)用檢測

以50%甲醇水溶液為溶劑，將石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液稀釋5倍，并用紫外分光光度計測試其吸收光譜，結(jié)果如圖11所示。

從圖11中可以看出，石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的紫外可見吸收光譜中同樣只含有277 nm處的沒食子酸特征峰，255、357 nm處的鞣花酸特征峰。

采用液質(zhì)聯(lián)用儀對石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液進行檢測，其離子流和質(zhì)譜如圖12、圖13所示。

由圖12（b）可知，石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液在負離子模式下檢測到鞣花酸的離子峰，質(zhì)譜中m/z 300.9873（［M-H］-）為鞣花酸（C14H6O8）失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰。因從圖12（a）中沒有直接找到萃取液中鞣花酸對應(yīng)的保留時間，所以需要先從萃取液的總離子流（見圖12（a））中調(diào)出保留時間為1.02 min時對應(yīng)

的質(zhì)譜圖，然后再從其質(zhì)譜圖中鞣花酸的準分子離子峰處調(diào)出石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的提取離子流，其結(jié)果如圖13所示。

在負離子模式下對石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液進行液質(zhì)聯(lián)用檢測分析，首先從萃取液的總離子流（見圖12（b））中調(diào)出保留時間為1.02 min時對應(yīng)的質(zhì)譜圖（見圖13（b）），可以看到離子峰m/z 300.9868，該離子峰為石榴皮植物染料中的鞣花酸失去一個氫離子產(chǎn)生的準分子離子峰，其對應(yīng)的質(zhì)譜解析如表3所示。其次，從圖13（b）中m/z 300.9868準分子離子峰處調(diào)出石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的提取離子流（見圖13（a）），可知萃取液中鞣花酸的保留時間為1.04 min，與圖5（a）中鞣花酸標準品1.02 min的出峰時間相近，在標準GB/Z 35959—2018《液相色

譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法通則》中允許的±2.5%偏差范圍內(nèi)。結(jié)合圖11石榴皮植物染料硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的紫外可見光吸收光譜中只含有277 nm處的沒食子酸與255、357 nm處的鞣花酸特征峰，可確定染色該羊絨纖維為純石榴皮植物染料染色。

3? 結(jié)論

本文研究石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維的鑒別，選用安石榴苷與鞣花酸為標志物，采用紫外分光光度計和液質(zhì)聯(lián)用儀在負離子模式下分別對標準品、石榴皮植物染料及其染色羊絨纖維萃取液進行檢測。得到如下結(jié)論：

a）在石榴皮植物染料的質(zhì)譜中檢測到準分子離子峰m/z 300.9862，且保留時間為1.02 min，與鞣花酸標準品1.02 min的出峰時間一致，結(jié)合其紫外可見光吸收光譜中只含有277 nm處的沒食子酸與255、357 nm處的鞣花酸特征峰，可確定該染料為純石榴皮植物染料。

b）在石榴皮植物染料直接染色和硫酸亞鐵后媒染羊絨纖維萃取液的質(zhì)譜中檢測到準分子離子峰m/z 300.9896和300.9868，且保留時間分別為1.02 min和1.04 min；與鞣花酸標準品1.02 min的出峰時間相近，在標準允許的±2.5%偏差范圍內(nèi)，結(jié)合其紫外可見光吸收光譜中只含有277 nm處的沒食子酸與255、357 nm處的鞣花酸特征峰，可確定該染色羊絨纖維為純石榴皮植物染料染色。

本文建立了石榴皮植物染料的鑒別方法與標準，完善了植物染標準體系，為后期植物染溯源論證系統(tǒng)工程的開展提供參考。

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創(chuàng)新節(jié)能減排? 引領(lǐng)循環(huán)經(jīng)濟

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Identification of the natural dye extracted from pomegranate peel and

its dyed cashmere fibers

GUI? Zuwen1，? HE? Jianfeng2，? XU? Haoning1，? CHEN? Shenghang1，

YU? Zhicheng1，? HOU? Zhanchang3，? CHEN? Chao3

（1a. College of Textile Science and Engineering （International Institute of Silk）; 1b. Engineering Research

Center for Eco-Dyeing & Finishing of Textiles， Ministry of Education， Zhejiang Sci-Tech University，

Hangzhou 310018， China; 2.China Textile Planning Institute of Construction， Beijing 100020， China;

3.Ningbo Consinee New Fibre Technology Co.， Ltd.， Ningbo 315200， China）

Abstract：

In recent years， the international community has paid close attention to global environmental issues， and the concept of sustainable development has gradually become the theme of social development. With the popularization of the concept of ecology， health and environmental protection， increasing attention has been paid to the application of natural dyes in textiles. At present， plant dyes are one of the most important sources of natural dyes. A variety of plant dyes have been applied in textiles. Pomegranate peel， as a renewable resource， is one of the common plant dyes and has been widely used in the field of ecological textile dyeing. However， there is no corresponding identification method and standard for the natural dye extracted from pomegranate peel on the market. To make up the lack of plant dyeing standard system， it is necessary to establish the identification method and standard for the natural dye extracted from pomegranate peel.

To fill the gap of plant dyeing standard system and establish a identification method and standard for the natural dye extracted from pomegranate peel， this paper studied the identification of the natural dye extracted from pomegranate peel and its dyed cashmere fibers. Firstly， the natural dye extracted from pomegranate peel was tested by ultraviolet spectrophotometer to determine the markers for identifying the natural dye extracted from pomegranate peel. Then， the standard substance， the natural dye extracted from pomegranate peel and its dyed cashmere fiber extract were detected by ultraviolet spectrophotometer and liquid chromatography-mass spectrometry in negative ion mode. By comparing the retention time and mass spectrum of the dyes， the dyed cashmere fiber extract and the standard substance， and combining with the characteristic peaks contained in the ultraviolet-visible absorption spectrum， a perfect identification standard system was established to identify whether the dye and cashmere fiber were pure natural dye extracted from pomegranate peel and its dyed cashmere fiber.The experimental results show that punicalagin and ellagic acid can be used as markers to identify the natural dye extracted from pomegranate peel and its dyed cashmere fibers. The quasi-molecular ion peak m/z 300.9862 was detected in the mass spectrometry of the natural dye extracted from pomegranate peel， and the retention time was 1.02 min. The quasi-molecular ion peaks m/z 300.9896 and 300.9868 were detected in the mass spectrometry of direct dyeing and ferrous sulfate post-mordanting cashmere fiber extract， and the retention time was 1.02 min and 1.04 min， respectively. Both of them were similar to the peak time of ellagic acid standard at 1.02 min. In the range of ±2.5 % deviation allowed by the standard， combined with the fact that the UV-visible absorption spectrum only contained gallic acid at 277 nm and ellagic acid at 255 and 357 nm， it could be determined that the dye and its dyed cashmere fiber were pure natural dye extracted from pomegranate peel.

At present， although a variety of identification methods and standards for plant dyes have been established， there is still a lack of standard systems for some plant dyes in the market， and consumers cannot verify the conformity of products from the standards. Therefore， to enable consumers to purchase satisfactory plant dye products， identifying the corresponding plant dyes and their dyed fabrics is still the top priority in the development of plant dyes.

Keywords：

pomegranate peel; plant dyeing; cashmere fiber; punicalagin; gallogen; dyes identification; standard system of plant dyeing