周 磊，張曉曼，劉 慶

（安徽省鋁制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，安徽 濉溪 235100）

多溴聯(lián)苯（PBBs）和多溴聯(lián)苯醚（又稱多溴二苯醚，PBDEs 是一類重要的有機鹵素化合物，屬于溴代阻燃劑（BFRs），其代謝產(chǎn)物可對人的大腦、肝、腎等器官以及神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生急性或慢性毒性，因此多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚類有機污染物限量已被歐盟和中國等眾多法規(guī)及標準有所規(guī)定。

鋁箔餐具已成為廣泛應(yīng)用的一種餐具，其主要使用 3 系或 8 系鋁合金箔為原材料，經(jīng)專用設(shè)備和模具一次性冷沖壓成形。在鋁箔壓延過程中使用潤滑劑，在模具沖壓過程中使用脫模劑，有可能帶入包括多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的有機物污染殘留，因此測定鋁箔餐具表面的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚含量對鋁箔餐具質(zhì)量安全具有參考意義。

文章采用索氏萃取法提取鋁箔餐具表面的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚，結(jié)合GC-MS 建立測定鋁箔餐具表面的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的方法。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

Thermo Fisher（TRACE1300-ISQ QD）型氣質(zhì)聯(lián)用儀，青島聚創(chuàng)環(huán)保設(shè)備有限公司（JC-ST-04）索氏提取器。

二氯甲烷溶液色譜純（國藥集團）、10 種PBBs 的標準混合溶液（質(zhì)量濃度50 μg/mL）：4-溴聯(lián)苯（PBB-3）、4，4 ’-二溴聯(lián)苯（BB-15）、2，2’，5- 三溴聯(lián)苯（BB-18）、2，2’，5’，5’- 四溴聯(lián)苯（BB-52）、2，2’，4，5，6’-五溴聯(lián)苯（BB-103）、2，2’，4，4’，5，5’-六溴聯(lián)苯（BB-153）、2，2’，3，4，4’，5，5’-七溴聯(lián)苯（BB-180）、2，2’，3，3’，4，4’，5，5’-八溴聯(lián)苯（BB-194）、2，2’，3，3’，4，4’，5，5’，6-九溴聯(lián)苯（BB-206）、十溴聯(lián)苯（BB-209）混合標準品溶液。8 種多溴聯(lián)苯醚混合標準溶液：BDE-28（20 μg/mL）、BDE-47（20 μg/mL）、BDE-99（20 μg/mL）、BDE-100（20 μg/mL）、BDE-153（20 μg/mL）、BDE-154（20 μg/mL）、BDE-183（20 μg/mL）、BDE-209（200 μg/mL）混合標準品溶液。

1.2 儀器工作條件

（1）色譜條件TG-SQC 毛細管柱15 m×0.25 mm×0.25 μm； 載氣為高純氦氣（ 純度大于0.9999%）流量 1.5 mL/min ；進樣方式為不分流進樣，進樣量為1.0 μL；10 種 PBBs 和 8 種PBDEs的進樣口溫度均為 280 ℃ 。10 種 PBBs 的升溫程序：初始溫度為 110 ℃ ，保持 2 min；以40 ℃/min 升溫至 200 ℃；再以10 ℃/min 升溫至 260℃；再以 20 ℃/min 升溫至 340 ℃保持2 min。6種 BDEs 的升溫程序：初始溫度為110 ℃ ，保持 2 min；以 40 ℃/min 升溫至 200 ℃ ，保持 2 min ；再以10 ℃/min 升溫至 260 ℃ ，保持 2 min ；再以10 ℃/min 升溫至 340 ℃，保持4 min。

（2）質(zhì)譜條件。電子轟擊離子源（EI），電離電壓 70 eV，10 種 PBBs 離子源溫度 230 ℃ ，傳輸線溫度 250 ℃；8 種PBDEs 離子源溫度 250 ℃ ，傳輸線溫度 280 ℃；采集方式為選擇離子監(jiān)測（SIM）模式。其余質(zhì)譜參數(shù)見表 1。

表1 18 種PBBs 和PBDEs 化合物的特征離子

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜行為

根據(jù)儀器的工作條件，對10 種PBBs 的混合標準溶液和8 種PBDEs 的混合標準溶液進行測定，10種PBBs 和8 種PBDEs 的選擇離子流色譜圖見圖1。

圖1 10 種 PBBs 和 8 種PBDEs 的總離子流色譜圖

2.2 出峰時間

10 種 PBBs 和 8 種 PBDEs 的出峰時間見表 2。

表 2 10 種 PBBs 和 8 種PBDEs 的出峰時間

2.3 標準曲線和檢出限

移取50 μg/mL 的10 種PBBs100 μL 用二氯甲烷定容到5 mL 的容量瓶中，得到1 μg/mL的標準溶液。分別移取1 μg/mL 的10 種PBBs標準溶液50 μL、100 μL、200 μL、500 μL、1 000 μL 用二氯甲烷逐步稀釋得到0.010、0.020、0.040、0.100、0.200 μg/mL 的10 種PBBs 的混合標準溶液系列；分別移取20μg/mL 的8 種PBDEs 的標準儲備溶液20 μL、40 μL、60 μL、80 μL、100 μL 用二氯甲烷逐步稀釋得到0.08 μg/mL、0.16 μg/mL、0.24、0.32 μg/mL、0.40 μg/mL 的8 種PBDEs 的混合系列標準溶液。按照儀器工作條件對10 種PBBs 的混合標準溶液系列和8 種PBDEs 的混合標準溶液系列進行測定，以10 種PBBs 和8 種PBDEs 的質(zhì)量濃度為橫坐標，對應(yīng)的峰面積為縱坐標繪制標準曲線，10 種PBBs和8 種PBDEs 的線性范圍、線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)和檢出限見表3，從表中可以看出10 種PBBs和8 種PBDEs 的線性相關(guān)系數(shù)為0.990 以上，線性關(guān)系良好。

表3 10 種PBBs 和8 種PBDEs 的線性范圍、線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)和檢出限

2.4 回收率

按試驗方法，對空白樣品進行加標回收試驗。在空白樣品分別添加 0.02 μg/mL 、0. 10 μg/mL PBBs混合標準溶液和 0.02 μg/mL、0.06 μg/mL PBDEs混合標準溶液， 回收率98.7%～114.3%。

3 結(jié)論

通過實驗，鋁箔餐具表面的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚檢出物質(zhì)為多溴聯(lián)苯（一溴聯(lián)苯、二溴聯(lián)苯），結(jié)果為 0.030～0.035 μg/50 cm2，作為食用餐具應(yīng)加強對多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的檢測，在標準制定時作為檢驗指標，同時要提醒使用安全。