摘 要:異種材料的復(fù)合利用具有廣闊應(yīng)用前景。陶瓷與金屬因化學(xué)、熱學(xué)性質(zhì)不同,直接焊接存在諸多困難。為實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬的可靠連接,開展焊接技術(shù)研究意義重大。本文介紹了釬焊、擴(kuò)散焊、自蔓延高溫合成焊接等主要焊接方法,分析了界面殘余應(yīng)力的成因及釋放方式,以期為陶瓷與金屬異種焊接提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)支持。
關(guān)鍵詞:陶瓷;金屬;焊接技術(shù)
1 前言
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,陶瓷與金屬異質(zhì)材料的復(fù)合利用在航空航天、電子信息等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。但由于陶瓷與金屬在熱膨脹系數(shù)、熱傳導(dǎo)率、界面結(jié)合力等方面存在明顯差異,直接焊接兩種材料存在困難。為實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬的可靠連接,開展異種材料間的連接與界面控制技術(shù)研究具有重要意義。
2陶瓷與金屬焊接的難點(diǎn)
2.1化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)差異
陶瓷和金屬之間存在顯著的化學(xué)組成和原子排列結(jié)構(gòu)的差異。陶瓷主要由共價(jià)鍵和離子鍵組成,具有脆性斷裂特點(diǎn);而金屬主要由金屬鍵組成,可實(shí)現(xiàn)塑性變形。陶瓷氧化鋁的化學(xué)式為Al2O3,化學(xué)計(jì)量比為2:3;而金屬鋁的化學(xué)式為Al,不含氧原子,這兩種完全不同的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)導(dǎo)致陶瓷與金屬間原子結(jié)合強(qiáng)度存在明顯差異,直接焊接時(shí),必須克服這種結(jié)構(gòu)和組成差異,否則會(huì)導(dǎo)致連接強(qiáng)度不足。
2.2物理性質(zhì)差異
陶瓷與金屬之間在熱物理性質(zhì)上存在明顯差異。與金屬相比,陶瓷具有較低的熱導(dǎo)率、較小的熱膨脹系數(shù)以及較慢的熱應(yīng)力釋放速率。具體來說,陶瓷材料的熱導(dǎo)率通常在2030 W/(m·K)左右,遠(yuǎn)低于金屬材料的50400 W/(m·K);陶瓷的線膨脹系數(shù)約為(48)×10-6/°C,也明顯低于金屬的(1124)×10-6/°C;此外,陶瓷回散時(shí)間常為金屬材料的10~100倍。這些特性使陶瓷與金屬直接焊接時(shí),界面處會(huì)產(chǎn)生大量熱應(yīng)力。另外,陶瓷與金屬在熔點(diǎn)、熱容量、密度等參數(shù)上也存在顯著差異,這增加了選擇合適焊接工藝參數(shù)的難度[1]。
2.3濕潤性差異
陶瓷表面具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性和惰性,很難與活性金屬實(shí)現(xiàn)良好的濕潤。陶瓷基體材料SiC的接觸角可高達(dá)140°,而金屬基體NiCrAl的接觸角僅為30°左右,兩種材料存在巨大的界面自由能差異,這會(huì)導(dǎo)致活性金屬釬料與陶瓷基體之間的結(jié)合力較差。Shi等研究表明,陶瓷表面存在的氧化硅等氧化物會(huì)降低其對(duì)釬料的濕潤性。此外,陶瓷表面的粗糙度也會(huì)影響其濕潤性。Ra約為1.5μm的陶瓷表面接觸角顯著高于0.18μm的光滑表面。
2.4界面反應(yīng)層脆弱
在陶瓷與金屬的異種焊接過程中,由于兩種材料的熱膨脹系數(shù)和晶體結(jié)構(gòu)差異,界面處常常會(huì)發(fā)生一定程度的元素互擴(kuò)散,形成反應(yīng)層。這種界面的反應(yīng)層大多比較脆弱,其斷裂強(qiáng)度往往只有基體材料的30%左右。例如,在SiC陶瓷與Ti-6Al-4V鈦合金擴(kuò)散焊接中觀察到約5μm厚的反應(yīng)層,其硬度僅為基體的35%;在Al2O3陶瓷與銅材料之間的直接焊接中,銅中的Al元素可擴(kuò)散入陶瓷基體,在界面生成CuAlO2反應(yīng)層,該層脆性較大。反應(yīng)層的脆弱會(huì)導(dǎo)致界面粘結(jié)強(qiáng)度下降,從而影響焊接質(zhì)量。
3陶瓷與金屬焊接的主要方法
3.1釬焊
釬焊是一種簡單有效的異種材料連接方法,其原理是利用熔點(diǎn)較低的金屬間化合物(釬料)在高于自身熔點(diǎn)的溫度下熔融濕潤固體基體,基體表面溶解并在釬料中擴(kuò)散,最終在界面形成中間層實(shí)現(xiàn)連接。釬焊用于陶瓷與金屬的連接效果出色,工序簡單,對(duì)基體損傷小,可批量生產(chǎn)。但由于陶瓷與金屬熱物理性質(zhì)差異較大,導(dǎo)致釬焊過程中存在界面反應(yīng)不充分、殘余熱應(yīng)力過大等問題,需要優(yōu)化釬焊材料及參數(shù)來獲得高質(zhì)量的連接[2]。
釬料是釬焊過程中最關(guān)鍵的影響因素,其組成和性能直接決定了連接的質(zhì)量和力學(xué)性能。理想的釬料需要具備以下性質(zhì):良好的潤濕性可使釬料覆蓋基體表面;優(yōu)異的鋪展性可使釬料均勻分布于基體間隙;適當(dāng)?shù)恼扯瓤捎行Э刂柒F料流動(dòng);合適的熱物理參數(shù)可減輕熱應(yīng)力影響;與母材有良好的互溶擴(kuò)散作用以形成中間層。常用釬料包括銅(熔點(diǎn)1083℃)、銀(熔點(diǎn)960℃)、金(熔點(diǎn)1064℃)等活性金屬及其間化合物和低熔點(diǎn)(800℃~900℃)金屬玻璃等,具體性能對(duì)比見表1。
非晶合金釬料具有廣泛的潤濕范圍(20°~90°)、低的熔化溫度(<400℃)、高熱穩(wěn)定性,是一種有效的釬料。鈦合金由于高活性常作為過渡層提高界面質(zhì)量,釬料成分的均勻一致性直接影響連接的穩(wěn)定可靠性,釬焊參數(shù)直接影響界面反應(yīng)和殘余應(yīng)力的程度。提高釬焊溫度(一般1000℃~1100℃)有利于原子間的傳質(zhì)擴(kuò)散,使界面結(jié)合更牢固,但高溫也會(huì)加劇殘余熱應(yīng)力的產(chǎn)生。合理選擇釬焊保溫時(shí)間(5min~60min),既要保證界面充分反應(yīng),又要控制殘余應(yīng)力的積累。采用真空或保護(hù)氣氛(如Ar)焊接,可以防止氧化,獲得清潔的界面。
3.2擴(kuò)散焊
擴(kuò)散焊是利用材料在一定溫度下發(fā)生原子間擴(kuò)散,實(shí)現(xiàn)固相連接的一種焊接方法。當(dāng)兩個(gè)清潔的金屬表面緊密接觸后,在一定的壓力及溫度作用下,金屬表面原子會(huì)發(fā)生擴(kuò)散,兩金屬間會(huì)形成固溶體或化合物,實(shí)現(xiàn)金屬間的連接。擴(kuò)散焊是目前實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬異種材料焊接的最主要方法之一,其主要工藝參數(shù)包括焊接溫度、保溫時(shí)間和焊接壓力。一般情況下,溫度越高、保溫時(shí)間越長,擴(kuò)散速率就越大,焊接效果越好。但溫度過高會(huì)使材料產(chǎn)生過度燒結(jié);保溫時(shí)間過長也會(huì)導(dǎo)致界面反應(yīng)層過厚,降低接頭力學(xué)性能。因此,選擇合適的焊接溫度和保溫時(shí)間對(duì)獲得優(yōu)良的擴(kuò)散焊接頭至關(guān)重要[3]。
3.3自蔓延高溫合成焊接法
自蔓延高溫合成焊接法是一個(gè)新型的高效異種材料連接技術(shù),也稱為自蔓延燃燒合成(SHS)焊接技術(shù)。該技術(shù)利用高溫條件下化學(xué)反應(yīng)釋放的熱量,在無需外加能量的條件下,實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬的復(fù)雜物理化學(xué)過程焊接。
與傳統(tǒng)的熔化焊接工藝相比,SHS焊接具有熱輸入低、焊接變形小、冷卻速率快等特點(diǎn),可以有效減少熱應(yīng)力和熱影響區(qū),從而減小殘余熱應(yīng)力,并有利于獲得更優(yōu)異的力學(xué)性能。同時(shí),SHS焊接工藝簡單,無需復(fù)雜的設(shè)備和高昂的能源投入,工藝成本較低。此外,SHS焊接生成的金屬間化合物過渡層,可實(shí)現(xiàn)材料性能的良好過渡,減小陶瓷與金屬的物理化學(xué)性質(zhì)突變,有效改善界面結(jié)合力。因此,SHS焊接技術(shù)被認(rèn)為是連接陶瓷與金屬異種材料的有效方法之一。
目前,SHS焊接技術(shù)已經(jīng)用于各類非氧化物陶瓷如碳化硅陶瓷、氮化硅陶瓷等與金屬材料的連接。典型的SHS焊接體系包括Ni-Al粉末/SiC陶瓷、Ti-Si粉末/SiC陶瓷、Zr-Si粉末/Si3N4陶瓷等。通過調(diào)控SHS焊接體系的化學(xué)反應(yīng)條件,可以合理設(shè)計(jì)界面反應(yīng)層的成分和微觀結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)材料性能的優(yōu)化設(shè)計(jì)。一些研究表明,SHS焊接技術(shù)可以獲得高達(dá)200MPa的銅/SiC陶瓷界面剪切強(qiáng)度,顯著提高了異種材料的連接力學(xué)性能[4]。SHS焊接技術(shù)目前已應(yīng)用于一些高溫構(gòu)件的組裝和修復(fù),展現(xiàn)出良好的工程應(yīng)用前景。
3.4熔化焊
熔化焊是利用高溫?zé)嵩词菇饘偃刍?,陶瓷不熔化的條件下進(jìn)行焊接的方法。根據(jù)不同的熱源,可分為電弧焊、激光焊、電子束焊等。電弧焊利用電弧的高溫實(shí)現(xiàn)金屬的局部熔化,可獲得高達(dá)200 MPa的剪切強(qiáng)度,但熱影響區(qū)較大。激光焊接可以通過精確聚焦實(shí)現(xiàn)小面積的高溫加熱,焊口質(zhì)量好、熱影響區(qū)僅為0.5 mm,可用于微部件的高精度焊接。電子束焊利用高能電子的轟擊加熱達(dá)到20000℃以上,焊接深度可控,無需保護(hù)氣氛。這三種方法各有優(yōu)勢(shì),都可實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬的熔化焊接。熔化焊的關(guān)鍵是控制金屬側(cè)的熔化而陶瓷側(cè)不熔融。一方面,需選擇熔點(diǎn)低的金屬;另一方面,陶瓷材料具有極高的熔點(diǎn),難以熔化。同時(shí),陶瓷材料容易在高溫下發(fā)生裂解,需要嚴(yán)格控制熱源功率和焊接時(shí)間,通常小于10 s,避免陶瓷熱分解。熔化焊的主要問題是界面殘余熱應(yīng)力大,因?yàn)榻饘俸吞沾傻臒嵛锢硇再|(zhì)差異較大,冷卻過程中會(huì)產(chǎn)生截然不同的熱收縮,導(dǎo)致界面產(chǎn)生拉應(yīng)力。解決方法包括采用漸進(jìn)加熱的層狀熱源進(jìn)行焊接,減少熱應(yīng)力;進(jìn)行冷壓縮,通過冷壓縮應(yīng)力提高界面結(jié)合強(qiáng)度;設(shè)置過渡層進(jìn)行漸進(jìn)連接。
熔化焊技術(shù)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了多種陶瓷與金屬的連接,特別是氧化物陶瓷與鋼材的焊接應(yīng)用廣泛。例如,利用電子束焊接實(shí)現(xiàn)了氧化鋁Al2O3與304不銹鋼的混合連接;采用電弧焊實(shí)現(xiàn)了96%氧化鋯穩(wěn)定化氧化鋁與304不銹鋼的連接強(qiáng)度≥200 MPa。
4陶瓷與金屬界面殘余應(yīng)力的緩解
4.1界面殘余應(yīng)力的生成機(jī)理
陶瓷與金屬異種材料焊接時(shí),由于兩種材料在化學(xué)組成、晶體結(jié)構(gòu)、熱膨脹系數(shù)等方面存在明顯差異,在焊接加熱和冷卻過程中會(huì)產(chǎn)生較大的熱應(yīng)力和塑性變形,這些應(yīng)力在陶瓷/金屬界面處無法得到有效的應(yīng)力釋放和再分配,因而在界面的一定范圍內(nèi)殘留下來,形成界面殘余應(yīng)力。殘余應(yīng)力不僅取決于材料本身的屬性,也與焊接工藝參數(shù)有關(guān)。較大的熱應(yīng)力、界面反應(yīng)層的增厚以及金屬與陶瓷之間的結(jié)合力較弱,都會(huì)導(dǎo)致界面殘余應(yīng)力增大。因此,控制焊接工藝,優(yōu)化界面組織結(jié)構(gòu),是有效控制和減小殘余應(yīng)力的關(guān)鍵。
4.2殘余應(yīng)力的有害影響
界面殘余應(yīng)力的存在會(huì)導(dǎo)致界面撕裂和裂紋擴(kuò)展,削弱陶瓷/金屬焊接接頭的機(jī)械強(qiáng)度,降低構(gòu)件的使用壽命。殘余應(yīng)力還會(huì)導(dǎo)致界面脫膠、界面的再結(jié)晶以及金屬元素在陶瓷中的擴(kuò)散,這些都會(huì)降低界面結(jié)合強(qiáng)度。同時(shí),殘余應(yīng)力的大小會(huì)影響材料強(qiáng)化相的析出,殘余應(yīng)力過大會(huì)抑制強(qiáng)化相的沉淀,不利于獲得所需的力學(xué)性能。
4.3殘余應(yīng)力的釋放方法
4.3.1熱處理法
適當(dāng)?shù)臒崽幚砜梢允共牧蟽?nèi)部的殘余應(yīng)力得到部分釋放。熱處理方法包括回火和時(shí)效兩種,回火是在一定溫度下進(jìn)行等溫保溫,然后冷卻到室溫,可以使材料組織恢復(fù),內(nèi)部殘余應(yīng)力釋放;時(shí)效是使材料在較低的溫度進(jìn)行保溫,維持足夠長的時(shí)間,使材料內(nèi)部向穩(wěn)定狀態(tài)演變[5]。但熱處理溫度過高會(huì)使界面反應(yīng)層繼續(xù)增厚,加劇殘余應(yīng)力而導(dǎo)致界面破壞。因此熱處理溫度的選擇對(duì)殘余應(yīng)力的釋放和界面結(jié)合至關(guān)重要,一般選用不大于材料回火溫度的低溫進(jìn)行熱處理,以防止界面反應(yīng)層過度增長。
4.3.2表面處理法。
表面處理可以增加金屬與陶瓷的可塑性,促進(jìn)界面反應(yīng)生成過渡層,從而緩解殘余應(yīng)力。常用的表面處理方法有:(1)氧化處理:在一定溫度下使陶瓷表面生成氧化膜,這種陶瓷表面活化的方法可以提高界面強(qiáng)度,有效減少殘余應(yīng)力;(2)滲碳處理:利用碳原子侵入陶瓷母材表層,生成過渡層,可以提高界面結(jié)合強(qiáng)度;(3)鍍層法:在陶瓷表面鍍一層與填充料反應(yīng)性好的金屬薄膜,能促進(jìn)界面反應(yīng)生成金屬間化合物,從而提高陶瓷與金屬的結(jié)合強(qiáng)度。
5結(jié)論
綜上所述,陶瓷與金屬異種材料焊接技術(shù)研究具有重要意義和廣泛應(yīng)用前景。通過采用各種先進(jìn)的焊接技術(shù),可以實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬的良好焊接,發(fā)揮二者優(yōu)勢(shì),滿足工程需求。但界面殘余應(yīng)力問題依然存在,今后應(yīng)加強(qiáng)漸進(jìn)性構(gòu)建、數(shù)值模擬分析等殘余應(yīng)力釋放技術(shù)的研究,以期獲得高性能的陶瓷與金屬異種焊接接頭。
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