摘 要：通過參加甘肅省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳組織的2023年度農(nóng)業(yè)殘留檢測能力驗證項目，旨在提高實驗室農(nóng)藥殘留檢測水平。樣品根據(jù)GB 23200.121—2021中農(nóng)藥殘留檢測操作方法，采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測辣椒中8種常用農(nóng)藥殘留，外標法定量。檢測結(jié)果表明，2個空白對照干擾樣品中未發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留；2個考核樣品中吡唑醚菌酯含量分別為0.245 mg·kg-1、0.235 mg·kg-1，且吡唑醚菌酯的|Z|值均＜2，表明本次實驗對辣椒中農(nóng)藥殘留量的測定能力較強。

關(guān)鍵詞：辣椒；農(nóng)藥殘留檢測；吡唑醚菌酯

Verification of Detection Ability of 8 Pesticide Residues in Agricultural Capsicum

LIN Xiaomei1， LIU Qiming2， ZHAO Haiyan3

（1.People’s Government of Zhongba Town， Liangzhou District， Wuwei City， Gansu Province， Wuwei 733000， China; 2.Agriculture and Rural Bureau of Songyang County， Zhejiang Province， Songyang 323400， China;

3.Taian Food and Drug Inspection and Testing Institute （Taian Fiber Inspection Institute）， Taian 271000， China）

Abstract： By participating in the 2023 Agricultural Residue Detection Capability Verification Project organized by the Gansu Provincial Department of Agriculture and Rural Affairs， the aim is to improve the level of pesticide residue detection in the laboratory. The sample was tested for 8 commonly used pesticide residues in chili peppers using liquid chromatography-mass spectrometry according to the pesticide residue detection method in GB 23200.121—2021， and the external standard quantification method was used. The test results showed that no pesticide residues were found in the interference samples of the two blank controls; the content of pyrazoxystrobin in the two assessment samples was 0.245 mg·kg-1 and 0.235 mg·kg-1， respectively， and the |Z| of pyrazoxystrobin was less than 2， indicating that this experiment has a high ability to determine pesticide residues in chili peppers.

Keywords： pepper; pesticide residue detection; pyrazolesterin

辣椒是我國主要蔬菜品種之一，也是一種常見的調(diào)味品。其具備獨特辣味，可增強人們食欲，促進食物消化，同時有改善血液循環(huán)、暖胃驅(qū)寒等作用。除普通烹飪外，辣椒還有醬制、腌漬等多種制作方式[1]。近些年，隨著我國農(nóng)業(yè)種植技術(shù)水平的提升，辣椒種植面積也呈現(xiàn)逐年遞增的趨勢。相關(guān)統(tǒng)計結(jié)果表明，近5年以來，辣椒種植面積的復(fù)合年均增長率達到1.6%，辣椒在我國農(nóng)業(yè)種植業(yè)中呈現(xiàn)出較強的發(fā)展勢頭。

隨著辣椒種植產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展，農(nóng)藥殘留問題也隨之而來。在辣椒種植過程中，灰霉病、炭疽病、疫病、煙青蟲以及茶黃螨等病蟲害頻發(fā)，為防治病蟲害，多用藥劑進行處理，而一旦用藥過量，則很容易帶來農(nóng)藥殘留超標等問題[2-3]。隨著人們健康意識的提升，對食品安全的重視程度也逐年增強，辣椒中農(nóng)藥殘留的危害也日益被社會大眾了解和認識。農(nóng)藥殘留不僅會危害人體健康，甚至致癌、致畸、致突變，還容易帶來空氣污染、水源污染、土壤污染等問題。因此，嚴格控制農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留，加強農(nóng)藥殘留檢測能力，才可以保障農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)，保護人們健康[4-5]。

鑒于此，本文以辣椒為研究對象，采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對其中常見的8種農(nóng)藥殘留進行分析，旨在驗證實驗室農(nóng)藥殘留檢測能力，以提高農(nóng)藥殘留檢測水平，確保食品安全。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

驗證樣品辣椒均由省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心統(tǒng)一制備和發(fā)放，基質(zhì)為辣椒，樣品共計3個，其中1個為考核樣品，2個為干擾樣品，每個樣品200 g，均為冷凍勻漿狀態(tài)。所有驗證樣品均已進行穩(wěn)定性檢測，檢測結(jié)果顯示合格。

8種農(nóng)藥標準品：啶蟲脒、嘧菌酯、甲萘威、多菌靈、3-羥基克百威、吡蟲啉、滅多威和吡唑醚菌酯，壇墨質(zhì)檢標準物質(zhì)中心提供；甲醇（色譜純）、乙腈（色譜純）、甲酸（色譜純）和乙酸（分析純），賽默飛。

1.2 儀器與設(shè)備

LX50-QSight110液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國鉑金埃爾默公司；振蕩器，江蘇省金壇市江南儀器廠；AL0204電子天平，梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；KQ-500DTV超聲波清洗機（500 W），寧波新芝生物科技股份有限公司；MX-S渦旋振蕩器（DLAB），無錫德凡儀器有限公司；EG16-WS離心機，湖南邁克爾實驗儀器有限公司。

1.3 實驗方法

1.3.1 驗證方法和驗證項目

（1）驗證方法。按照本次實驗室檢測能力和實際條件，選擇《食品安全國家標準 植物源性食品中

331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）作為能力驗證方法。采用有機溶劑乙腈提取各驗證樣品，對獲得的提取液進行凈化處理，處理完畢后采用液質(zhì)聯(lián)用儀檢測，外標法定量[5]。

（2）驗證項目。根據(jù)實驗室資質(zhì)認定證書附表中的承檢范圍，確定本次進行能力驗證的項目。共

8種驗證項目，分別為啶蟲脒、嘧菌酯、甲萘威、多菌靈、3-羥基克百威、吡蟲啉、滅多威和吡唑醚菌酯。

1.3.2 儀器條件

（1）色譜條件。色譜柱：C18（100 mm×2.1 mm，2.7 μm）；柱溫：35 ℃；流動相A：2 mmol·L-1甲酸銨-甲酸水溶液；流動相B：2 mmol·L-1甲酸銨-甲酸甲醇溶液；進樣量：2.0 μL；流速：0.25 mL·min-1；梯度洗脫，洗脫程序見表1。

（2）質(zhì)譜條件。質(zhì)譜條件見表2，8種農(nóng)藥及其代謝物質(zhì)的質(zhì)譜參數(shù)見表3。

1.4 能力驗證測定

1.4.1 領(lǐng)取樣品

本次實驗選取的樣品均由省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心統(tǒng)一制備和發(fā)放，運輸過程為冷鏈速運，期間由專門人員進行信息跟蹤，收到樣品后檢查其是否出現(xiàn)破裂、損壞等問題，一旦出現(xiàn)問題，需要立即與檢測中心取得聯(lián)系，并及時更換樣品。

1.4.2 樣品提取

將冷凍的樣品辣椒進行解凍處理，直至室溫。分別稱取10 g樣品，置于50 mL離心管，另取空離心管做試劑空白。向各離心管中加入1顆陶瓷均質(zhì)子、10 mL乙腈，持續(xù)劇烈振蕩1 min，加入提取鹽包（氯化鈉1 g、無水硫酸鎂4 g、檸檬酸鈉二水合物1 g、檸檬酸二鈉鹽倍半水合物0.5 g），持續(xù)振蕩1 min，4 200 r·min-1離心5 min。

1.4.3 樣品凈化

取3組離心管中上層乙腈溶液，各取5.00 mL，分別向其中加入凈化鹽管，其中包含凈化材料、除水劑，混勻后，放入渦旋儀中，進行1 min渦旋處理，4 200 r·min-1離心5 min，吸取上清液過濾膜，留存待測。

1.4.4 繪制標準曲線

用乙腈將實驗測定的8種濃度為100 μg·mL-1的農(nóng)藥標準品配制成濃度為2 μg·mL-1的8種農(nóng)藥混標溶液，并將其分別稀釋為濃度梯度為0.005 μg·mL-1、0.010 μg·mL-1、0.020 μg·mL-1、0.050 μg·mL-1和0.100 μg·mL-1的混合標準工作溶液，上機測定，建立標準曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線

按1.4.4項方法繪制標準曲線，所得線性方程及相關(guān)系數(shù)見表4?？梢钥闯觯魑镔|(zhì)在對應(yīng)的線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。

2.2 樣品初步檢測結(jié)果

為避免檢測樣品中目標物出現(xiàn)衰減等情況，需要在完成樣品處理后，盡快進行上機檢測。在時間和其他檢測條件允許的基礎(chǔ)上，對每個樣品重復(fù)進行3次測定。初檢結(jié)果表明，干擾樣品辣椒中未檢出農(nóng)藥殘留，考核樣品辣椒中檢測出吡唑醚菌酯，未檢出其他7種農(nóng)藥殘留。考核樣品中吡唑醚菌酯的檢出情況見表5，從初檢結(jié)果可知，考核樣品辣椒中吡唑醚菌酯的平均濃度為0.202 mg·kg-1。

2.3 加標回收率實驗

結(jié)合表5中初檢結(jié)果，樣品辣椒中吡唑醚菌酯的檢測濃度為0.202 mg·kg-1，分別稱取2份空白樣品，加入9 mL乙腈、1 mL混標溶液，按照1.4.2和1.4.3方法處理，獲得加標待測液，上機測定，結(jié)果見表6。吡唑醚菌酯的加標回收率為118.2%，滿足回收率質(zhì)控標準（70%～120%），說明本實驗室農(nóng)藥殘留檢測能力驗證結(jié)果合格。

2.4 能力驗證樣品測定

經(jīng)過對辣椒空白樣品和考核樣品進行上機測定，發(fā)現(xiàn)質(zhì)控樣品平均回收率滿足70%～120%的標準要求。分別稱取2份能力驗證樣品作為平行樣，分別標記為樣品1、樣品2，按照上述步驟進行前處理及上機測定，重復(fù)兩次，結(jié)果取兩次平均值。經(jīng)分析測定結(jié)果發(fā)現(xiàn)，2份能力驗證樣品中吡唑醚菌酯平均含量分別為0.245 mg·kg-1、0.253 mg·kg-1。結(jié)果詳見表7。

2.5 能力驗證樣品考核結(jié)果

由表8可知，吡唑醚菌酯的Z比分均＜2，說明考核結(jié)果滿意，表示本次實驗方法所得結(jié)果數(shù)據(jù)具有較高可靠性。

3 結(jié)論與討論

本研究參考GB 23200.121—2021中蔬菜農(nóng)藥殘留檢測方法對辣椒中8種農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果進行能力驗證。結(jié)果表明，能力驗證結(jié)果合格，數(shù)據(jù)準確性較高，可對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測提供技術(shù)支持。

在此基礎(chǔ)上，為了進一步提高農(nóng)藥殘留檢測能力，應(yīng)從多個角度入手，重點關(guān)注農(nóng)藥殘留檢測能力驗證相關(guān)注意事項。①因為檢測樣品處于冷凍狀態(tài)，所以樣品可能會存在未完全解凍、有冰晶等問題。在稱取樣品時，應(yīng)盡可能縮減樣品之間存在的差異性，稱取之前需要將樣品充分攪拌，盡量使用開口較大的容器裝取樣品，以防樣品附著在容器邊緣，出現(xiàn)樣品量不足等問題。②配制標準品時，必須要嚴格遵循說明書進行妥善保存。一般情況下，濃度在100～500 mg·L-1的標準品，其保存溫度約為-18 ℃，

保存期6個月；1～10 mg·L-1的標準品，其保存溫度在0～5 ℃，保存期1個月；0.5～1.0 mg·L-1的標準品，保存溫度在0～5 ℃，保存期2～3周。應(yīng)盡可能縮短保存期，避免因存放時間過長而造成標準品濃度發(fā)生變化。③在檢測過程中，需要事先做好空白試劑，用以判斷和驗證試劑是否符合標準，并定期對儀器設(shè)備進行維護，確保儀器設(shè)備的靈敏度、準確度和穩(wěn)定性，使儀器設(shè)備能夠穩(wěn)定運行。相關(guān)人員還需要及時記錄相關(guān)數(shù)據(jù)信息，保證信息的完整性和可追溯性，以便后續(xù)使用[6]。

綜上所述，實驗室是否具備農(nóng)藥殘留檢測能力，取決于農(nóng)藥殘留能力驗證結(jié)果。雖然本次能力驗證結(jié)果為合格，但依然需要不斷提高和夯實檢驗人員的操作水平，分析和總結(jié)經(jīng)驗，不斷提高檢測能力，為保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量、監(jiān)督食品安全提供確切保障。

參考文獻

[1]趙欠，唐毅，王艷，等.不同產(chǎn)地及品種干辣椒?干花椒農(nóng)藥殘留檢測及風(fēng)險分析[J].食品工業(yè)，2024，45（2）：297-302.

[2]夏仕青，吳桃麗，薛云，等.QuEChERs結(jié)合氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定不同果蔬基質(zhì)中33種有機磷類農(nóng)藥殘留量[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2024，51（3）：523-528.

[3]夏寶林，張亞清，殷晶晶，等.QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定枸杞子中65種農(nóng)藥殘留[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，2024，15（1）：110-119.

[4]趙飛，張武，張毓秀，等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測柑橘中4種新煙堿類農(nóng)藥的殘留量[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2023，44（11）：45-51.

[5]劉霞.高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品殘留物檢測中的應(yīng)用[J].食品安全導(dǎo)刊，2023（34）：161-163.

[6]王艷鑫，史建中，李茜，等.分散固相萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測蔬菜中16種農(nóng)藥殘留[J].化學(xué)分析計量，2023，32（11）：42-46.

作者簡介：藺曉梅（1980—），女，甘肅武威人，本科，農(nóng)藝師。研究方向：農(nóng)產(chǎn)品檢測。