閆永濤 李曉敏 許樹立 張紅霞 賀曉靜 林燕惜

完美（廣東）日用品有限公司，廣東中山，528400

肉桂， 屬于樟科樟屬植物， 拉丁名是CinnamomumcassiaPresl。肉桂為中等大喬木；樹皮灰褐色，樹皮上有縱向的細條紋；葉互生，葉片為長橢圓形或披針形；肉桂花花朵圓錐狀，黃色；果實橢圓形，無毛；花期6～8月；果期10～12月。肉桂原產于中國，在熱帶及亞熱帶地區(qū)廣為種植，在廣東、廣西種植較多，越南、斯里蘭卡、印度、老撾等地也有分布，大都為人工栽培。通常，肉桂的可利用部位主要是桂皮和桂枝，桂皮是肉桂樹的內層樹皮經過干燥而成的制品，桂枝是肉桂樹當年生的幼嫩枝條經干燥而制得。本文討論的肉桂是指桂皮。肉桂在中國具有悠久的食用歷史和藥用歷史，具有多種生物活性；為了使日化行業(yè)相關人員更加全面地了解肉桂，本文綜述了肉桂的基本情況、化學組成、生物活性，還分析了肉桂在日化產品中的應用現狀，提出了肉桂在日化行業(yè)的應用展望。

1 肉桂的基本情況

1.1 肉桂的使用歷史

肉桂可以藥食兩用，在中國使用歷史悠久。肉桂，辛、甘，大熱；歸腎、脾、心、肝經；具有補火助陽，引火歸元，散寒止痛，溫通經脈的功效。關于肉桂的記載，《神農本草經》有“主百病，養(yǎng)精神，和顏色，為諸藥先聘通使。久服輕身不老，面生光華，媚好常如童子”；《藥性論》有“君，味甘，辛，能去冷風疼痛”；《藥性賦》有“味辛，熱，有毒。浮也，陽中之陽也。氣之薄者，桂枝也；氣之厚者，肉桂也。氣薄則發(fā)泄，桂枝上行而發(fā)表；氣厚則發(fā)熱，肉桂下行而補腎—此天地親上、親下之道也”。十全大補湯、保元湯、五積散、蘇子降氣湯等著名方劑均含有肉桂。在中國，肉桂還主要用作調味料，是我國調料“八大味”之一，是大家熟知的“十三香”“五香粉”等的原料之一。

在國外，肉桂被當成甜點調味品，各類面包、咖啡、軟飲、甜點中大多都會使用肉桂粉。

1.2 肉桂的標準

在中國，肉桂的地理標志產品有廣西肉桂和羅定肉桂。2021年1月，廣西壯族自治區(qū)8部門聯合發(fā)文公布10味“品質佳、療效好、知名度高、文化底蘊深厚”的廣西道地藥材品種，簡稱“桂十味”，就包括肉桂；2023年5月廣西壯族自治區(qū)中醫(yī)藥局等4部門發(fā)布《廣西道地藥材目錄》，肉桂的道地產區(qū)以防城港、東興等為中心；2023年7月，廣西壯族自治區(qū)人民政府辦公廳關于印發(fā)廣西萬億林業(yè)產業(yè)三年行動方案，培育壯大廣西肉桂等知名品牌，預計到2025年，年穩(wěn)定供應肉桂150萬噸以上。廣東的羅定市，被稱為“中國肉桂之鄉(xiāng)”；2008年5月，國家質檢總局批準對“羅定肉桂”實施地理標志產品保護；2013年，羅定肉桂被評為“廣東十件寶”之一；羅定市肉桂產業(yè)在廣東省具有較強的產業(yè)競爭力。廣西肉桂和羅定肉桂均有地方標準，表1為廣西肉桂、羅定肉桂的地方標準對比[1-2]。羅定肉桂在總灰分和揮發(fā)油等指標上更嚴格。DB45/T 227—2022《地理標志產品 廣西肉桂》給出了肉桂相關的板桂、桂通、桂碎、煙仔桂、桂枝、桂丁、桂子、桂盅的術語定義。

表1 肉桂標準的對比

2 肉桂的化學組成

肉桂含有揮發(fā)油、黃酮、多糖、萜類、木脂素、香豆素、礦物質等多種成分，其中揮發(fā)油為其主要成分。肉桂油具有桂皮樣的甜而溫暖的辛香，帶木香、膏香、青香、果香，香氣濃郁、持久。

2.1 揮發(fā)油

根據表1，肉桂的標準里有關于揮發(fā)油含量的要求，《中國藥典》要求≥1.2%（mL/g）。梅菊等[3]對廣西和廣東等地的28個肉桂樣本進行分析，揮發(fā)油的平均含量為2.8%。王學娟等[4]利用水蒸氣蒸餾法對廣西崇左地區(qū)的桂皮制備精油，桂皮油得率為1.47%，從桂皮油中鑒定出32個化合物，含量前五的致香成分為反式肉桂醛(82.84%)、α-古巴烯(4.88%)、β-杜松烯(2.28%)、(-)-α-依蘭油烯(1.26%)和反式鄰甲氧基肉桂醛(1.22%)。

肉桂藥材的質量決定肉桂油的質量，各地氣候不同、采收期不同、干燥方式不同、藥材貯存方式不同等會導致肉桂油所含化學成分的種類及量出現差異。廖香蓮等[5]對防城港、貴港、羅定、云浮、肇慶等地的24個肉桂樣品進行肉桂醛、揮發(fā)油等的測定，肉桂醛在2.0%～6.7%（以干燥品計），揮發(fā)油含量為1.9%～6.6%，不同肉桂樣品的肉桂醛和揮發(fā)油含量差異巨大。廣東、廣西產肉桂中肉桂醛的平均含量分別為2.98%和3.37%，廣東的7個樣品的肉桂醛含量大于4.5%，這7個樣品均來自羅定市；廣東肉桂樣品肉桂醇、肉桂酸和2-甲氧基肉桂醛的總量主要分布在0.05%～0.2%，廣西肉桂的肉桂醇、肉桂酸和2-甲氧基肉桂醛的總量多數分布在0.05%～0.1%[6]。

不同樹齡的肉桂，揮發(fā)油和肉桂醛含量亦不相同。5～7年肉桂的肉桂醛含量達到極大值，之后逐步下降，推測肉桂在5～7年后，其主要成分肉桂醛可能轉化為其他的苯基丙烷類成分；肉桂中揮發(fā)油的含量隨著肉桂樹生長年限的增加而逐漸升高[7]。

2.2 黃酮類

趙世霞等[8]采用超聲輔助提取法提取肉桂總黃酮，提取率為5.61%。李展翔等[9]以經過超臨界CO2萃取后的肉桂渣為原料，采取響應面法優(yōu)化提取工藝，總黃酮提取得率達到6.92%。王曉林等[10]以總黃酮的吸附量、吸附率及解吸量、解吸率為考察指標，使用大孔吸附樹脂純化桂皮總黃酮，最后得到干浸膏中總黃酮含量為48.97%。

不同樹齡的肉桂，總黃酮含量也有差別。譚冰燕[11]研究了越南肉桂主要含有7種黃酮物質，分別為表兒茶素、金絲桃苷、蘆丁、沒食子酸、鞣花酸、原花青素B2和原兒茶醛，其中含量最高的是原花青素B2和表兒茶素；10～15年的肉桂中原花青素B2和表兒茶素含量高于6～9年的。肉桂中還含有芹菜素、山柰酚、槲皮素、芫花素、葒草苷、原花青素A、木犀草素等黃酮類物質[12]。

2.3 多糖類

多糖具有抗氧化、抗疲勞、增強免疫力、抗衰老等多種生物活性。張慧慧等[13]制備了肉桂多糖，平均得率為3.23%；所制得的多糖經脫蛋白、脫色、葡聚糖凝膠純化后，總糖含量為（90.11±1.24）%，相對分子量為1.95×106Da。肉桂多糖主要由甘露糖、半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖等5種單糖組成，此外還含有微量的鼠李糖、葡萄糖醛酸和木糖[14]。李勝男等[15]制得純化的肉桂中性多糖，相對分子量為3630 Da，為小分子多糖；肉桂中性多糖的單糖組成為葡萄糖，屬于均一性多糖。

2.4 其他

萜類：肉桂揮發(fā)油中分離到的萜類包括芳樟醇、α-葎草烯、α-畢橙茄醇、β-欖香烯、γ-欖香烯、龍腦、α-蒎烯、α-姜黃烯、α-紫穗槐烯、α-依蘭油烯、α-畢澄油烯、β-沒藥烯、γ-杜松烯、去氫白菖烯、古巴烯、α-松油醇、石竹烯等；瑞諾烷類二萜是樟科樟屬植物的特征性成分；肉桂中的瑞諾烷類二萜及其苷類成分主要有肉桂新醇D4-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、肉桂新醇A-19-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、肉桂新醇B-19-O-β-D-吡喃葡萄糖苷等[16]。

木脂素類：肉桂皮所含的木脂素類化合物有松脂醇、丁香樹脂醇、落葉脂素、楝葉吳萸素B和5′-甲氧基松脂素等[16]；曾俊芬等[17]從肉桂皮中分離得到了5個木脂素類化合物。

香豆素：其具有抗炎鎮(zhèn)痛的功效，然而香豆素的代謝產物具有一定的毒性，可影響肝臟功能；2021年11月，印度食品安全標準局發(fā)布公告對進口肉桂中的香豆素展開檢驗，要求進口肉桂的香豆素含量不得超過0.3%。肉桂中的香豆素含量為0.002%～0.066%，均小于0.3%[18]。

微量元素：肉桂中含有Ca、Mg、Fe、Zn、Cu等微量元素，其中Ca、Mg、Fe含量較高[19]。

3 肉桂的生物活性

肉桂具有抗氧化、抑菌、抗炎、解熱鎮(zhèn)痛、抗腫瘤、降糖、抗焦慮，改善阿爾茨海默病，減少肝損傷，抗肥胖和神經保護等多種藥理作用和生物活性[20]。關于肉桂的抗炎研究，主要集中在關節(jié)炎、神經炎、心肌炎、腎炎等。本文只討論與日用化工相關的抗氧化、抑菌、美白、皮膚保護等作用。

3.1 抗氧化作用

肉桂中的黃酮類、多糖類、多酚類、萜類、木脂素等具有抗氧化活性。董宏偉等[21]通過網絡藥理學探究肉桂精油的抗氧化性作用機制，篩選出甲位異丁酸松油酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、肉桂酸芐酯、α-紫羅蘭酮、反式肉桂醛等5個核心成分，以及MAPK11、CYP19A1、PIK3CA、MAPK14、MAPK10等核心靶點，肉桂精油抗氧化具有多成分、多靶點和多通路的作用特點。10～15年的越南肉桂精油抗氧化效果高于較低樹齡的肉桂精油。肉桂精油可以降低B16細胞中硫代巴比妥酸反應物質（TBARS）的水平，并可以恢復谷胱甘肽和過氧化氫酶的活性[22]。關于肉桂抗氧化作用的研究情況，詳見表2，肉桂油、肉桂的乙醇提取物、肉桂多糖、肉桂黃酮等均具有抗氧化活性。

表2 肉桂的抗氧化作用

3.2 抑菌作用

肉桂在抑菌方面的研究相對豐富，肉桂中的揮發(fā)油、肉桂醛、肉桂的乙醇提取物等均具有優(yōu)異的抑菌活性，關于肉桂抑菌作用的研究情況，詳見表3，肉桂具有廣譜的抑菌活性。肉桂的精油是主要的抑菌活性部位，肉桂水液提取物無抑菌活性[28]。

表3 肉桂的抑菌作用

3.3 美白作用

肉桂精油和肉桂醛均具有酪氨酸酶的抑制活性，對蘑菇酪氨酸酶的IC50分別為（6.16±0.04）mg/mL和（4.04±0.08）mg/mL[36]。在B16細胞中，肉桂精油和肉桂醛均可以降低細胞的黑色素含量和酪氨酸酶活性[22]。Al-Ajalein等[37]使用微波輔助方法提取肉桂多糖，肉桂多糖可以抑制酪氨酸酶單酚酶和雙酚酶活性，肉桂多糖可能具有皮膚美白作用。肉桂酸在Melan-A細胞模型上可以抑制酪氨酸酶的表達，在豚鼠模型上可以減少黑色素的沉著[38]。

3.4 皮膚保護作用

在HaCaT細胞模型上，50 μmol/L濃度的肉桂醛可以降低ROS的產生，減少嘧啶(6-4)嘧啶酮的產生，修復UVB引起的DNA損傷；在小鼠模型上，局部應用500 μmol/L濃度的肉桂醛顯著抑制皺紋形成、表皮增生和真皮炎癥細胞浸潤，可以抑制UVB誘導的I型膠原蛋白α1下調，抑制MMP-13的上調[39]。

4 肉桂在化妝品中的應用

4.1 肉桂的應用現狀

肉桂樹皮粉、肉桂樹皮提取物、肉桂提取物、肉桂油是與肉桂相關的化妝品原料成分，這些成分在2023年12月的使用情況見表4，這4個化妝品成分的使用頻率合計0.21%。肉桂樹皮粉主要應用在凈膚泡浴粉、頭部養(yǎng)護膜粉、面膜膏、潤膚泥等產品中，這些產品在使用后均需擦凈或清潔。對肉桂樹皮提取物、肉桂提取物、肉桂油的98個備案化妝品進行合并分析，清潔產品占比19.4%，泡浴粉占比12.2%，潤膚油占比15.3%，停留型護膚品(不含油)占比53%；也有產品名稱中含有肉桂，為“XX生姜肉桂泡腳油”。根據產品名稱中含有“肉桂精油”的備案信息，肉桂精油的使用方法為在100 mL基礎油中添加30滴肉桂精油，并注明了：未經稀釋不得直接使用于皮膚，按摩精油過量會導致不良反應，肌膚敏感者，皮試合格后使用。日本某知名公司在2015年推出了含有“肉桂萃取物”的產品，宣稱肉桂萃取物提升層黏連蛋白的生成，強化內皮細胞之間的連結力。

表4 肉桂相關原料的備案情況

肉桂醛、肉桂酸、肉桂醇也是在《已使用化妝品原料目錄（2021年版）》里面，但是在化妝品中的使用比較罕見。在2023年含有肉桂醛的化妝品備案數量是10個，其中9個的肉桂醛添加量小于等于0.1%，有1個產品的肉桂醛添加量大于0.1%。在2023年含有肉桂酸的化妝品備案數量是5個，其中3個的肉桂酸添加量小于等于0.1%；有2個產品的肉桂酸添加量大于0.1%，這2個大于0.1%的產品均為皂基潔面產品，肉桂酸添加量大于硬脂酸。在2023年含有肉桂醇的普通化妝品備案數量是1個，該產品為香體產品，肉桂醇添加量小于等于0.1%。

在中國、意大利、美國等地有肉桂牙膏，產品宣稱是幫助去除牙菌斑、降低牙周病發(fā)生率、預防口腔異味、保持口腔健康；也有肉桂漱口水產品，產品宣稱是清潔口腔、迅速舒緩疼痛的牙齦等。含有肉桂的洗衣液，其宣稱是防螨、暖陽、清新等。

4.2 肉桂相關成分的安全性

歐盟要求，所有在歐盟市場銷售的化妝品，如果香精過敏原在駐留類產品中的含量達到0.001%及以上，或在淋洗類產品中的含量達到0.01%及以上，必須在化妝品標簽上予以標注。2023年7月歐盟委員會發(fā)布官方公報(EU)2023/1545，修訂歐盟化妝品法規(guī)(EC)1223/2009關于化妝品中香精香料過敏原標簽的規(guī)定，新增56種香精香料過敏原；肉桂醛、肉桂醇、β-石竹烯、松油醇、肉桂葉油、錫蘭肉桂皮油、丁香酚、芳樟醇、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、戊基肉桂醇等均屬于歐盟規(guī)定的過敏原。

對于肉桂成分過敏的研究較多。鄭禮寶等[40]對敏感性皮膚且有化妝品使用史的患者54例進行皮膚過敏測試，對肉桂醇過敏的陽性率為16.67%，對肉桂醛過敏的陽性率為7.41%，對戊基肉桂醇過敏的陽性率為14.81%。添加肉桂酸等作為基質和乳化劑，可能引起面部過敏[41]。有炮制肉桂引起過敏反應的報道[42]，也有肉桂導致接觸性皮炎的報道[43]。1%的肉桂醛對小鼠的致敏率為100%[44]。高鵬飛等[45]使用豚鼠進行肉桂油巴布劑的安全性測試，在2.72 mg/cm2的條件下，在多次皮膚刺激性實驗中，對破損皮膚有輕微刺激性；對豚鼠皮膚未見致敏作用。

在GB/T 22731—2022《日用香精》標準中，給出限用香料在最終產品的最高限量，與肉桂相關的部分限用香料在加香產品中的最高使用量見表5；在GB/T 22731—2022中將使用日用香精的產品分為了12類，而表5中的表頭采用了概況表述。肉桂醛在化妝品中的最高使用限量較低。

表5 肉桂相關原料在加香產品中的最高限量 單位：%

4.3 肉桂在化妝品中的應用展望

2024年5月起化妝品行業(yè)將實施“完整版產品安全評估報告”，目前在權威機構網站未查到肉桂樹皮粉、肉桂樹皮提取物、肉桂提取物、肉桂油的完整毒理數據，所以如果肉桂原料想在日化行業(yè)廣泛應用，需要化妝品生產企業(yè)或原料生產企業(yè)提前做好肉桂相關原料的毒理研究。

根據文獻調研，關于肉桂研究最多的是肉桂油。肉桂醛是肉桂油的主要成分之一；根據GB/T 22731—2022，肉桂醛在唇部、腋下、眼部、臉部、身體等駐留型產品中的最高使用限量均低于0.05%；如果按照歐盟的規(guī)定，肉桂醛在駐留類產品中的含量達到0.001%及以上，就需要在產品標簽上進行標注，所以這樣就限制了肉桂油在停留型產品的應用。肉桂醛在口腔和發(fā)用產品中的限用量較高，可以添加到0.1%以上，而且經調研肉桂醛對于變異鏈球菌、牙卟啉單胞菌、馬拉色菌等均有較強的抑制作用，所以，肉桂油在口腔和發(fā)用產品的應用也許機會更多。肉桂油偏辛辣，在口腔產品中使用肉桂油時，需要考慮到肉桂油對產品口感的影響。

不同樹齡的肉桂制備出來的肉桂油，其所含的肉桂醛含量亦不相同；為降低由肉桂醛帶來的皮膚刺激性，可以選擇肉桂醛含量較低的肉桂油在化妝品中使用。

肉桂含有多糖、多酚等，可以將肉桂精油加工的副產物開發(fā)成含有肉桂多糖等的水溶性提取物，肉桂水溶性提取物的安全性更高，解決了安全性方面的后顧之憂，具有更大的應用前景，而且已有研究表明肉桂多糖具有抗氧化和美白功效。肉桂加工企業(yè)可以評估生產肉桂水溶性提取物的可行性，政府、高等院校、大型企業(yè)聯合對肉桂水溶性提取物進行化妝品功效的深入研究，并在大型企業(yè)進行產業(yè)化應用。

肉桂在中醫(yī)中屬于大熱藥材，服用后可能“上火”。“上火”的一般表現有口腔潰瘍、牙齦腫痛、咽喉腫痛等，這些癥狀是否與肉桂中所含致敏原引起的皮膚或黏膜刺激有關，值得探討。

化妝品除了注重功效，還會注重功效成分故事性。如挖掘肉桂在護膚、護發(fā)、口腔等方面的歷史應用與中醫(yī)名方，找到肉桂在護膚、護發(fā)或口腔發(fā)揮功效的歷史依據與物質基礎。目前，關于肉桂的功效研究主要集中在抗氧化和抑菌等方面，可以進一步研究肉桂在抗衰老等方面的功效。講好肉桂的故事，讓普通消費者認為肉桂很好，值得擁有，就更加有利于肉桂產業(yè)的發(fā)展。