劉振興，田俊杰，于 麗，宋豐收

（德州綠霸精細(xì)化工有限公司，山東 德州 253000）

雙氟磺草胺是由美國(guó)陶氏農(nóng)業(yè)科學(xué)公司開發(fā)的三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑。雙氟磺草胺殺草譜廣，可防除麥田大多數(shù)闊葉雜草，包括豬殃殃（茜草科）、麥家公（紫草科）等難防雜草，并對(duì)麥田中最難防除的澤漆（大戟科）有非常好的抑制作用。

雙氟磺草胺由2-磺酰氯基-5-甲氧基-8-氟[1，2，4]三唑-[1，5-C]嘧啶和2，6-二氟苯胺縮合而成。反應(yīng)中2，6-二氟苯胺不僅作原料參與反應(yīng)，還兼作溶劑，2，6-二氟苯胺的投料量是理論反應(yīng)所需的4～5 倍，過量的2，6-二氟苯胺在后處理工序回收再利用[1-3]。后處理母液中成分復(fù)雜，有未反應(yīng)的2-磺酰氯基-5-甲氧基-8-氟[1，2，4]三唑-[1，5-C]嘧啶、2，6-二氟苯胺、二氯甲烷、氯化芐、雙氟磺草胺原藥等，采用傳統(tǒng)的蒸餾分離的方式，回收的2，6-二氟苯胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)只有85%，不能繼續(xù)套用，并且回收率也只有80%。在回收過程中由于母液成分復(fù)雜升溫后分解出一種酸性物質(zhì)與2，6-二氟苯胺反應(yīng)，生成2，6-二氟苯胺鹽，堵塞管道和冷凝器，同時(shí)也增加了回收過程的安全風(fēng)險(xiǎn)。

本文探索出一種2，6-二氟苯胺的回收方法，利用2，6-二氟苯胺和酸反應(yīng)成鹽的化學(xué)特性，向雙氟磺草胺合成后處理母液中加入鹽酸和水，2，6-二氟苯胺生成2，6-二氟苯胺鹽酸鹽，通過靜置分層，2，6-二氟苯胺鹽酸鹽和母液中的其他有機(jī)物質(zhì)分開。含有2，6-二氟苯胺鹽酸鹽的水層通過加入液堿調(diào)節(jié)pH值，水層中再加入二氯甲烷萃取，2，6-二氟苯胺萃取到二氯甲烷中[4-6]。最后通過蒸餾將二氯甲烷蒸出，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥95%的2，6-二氟苯胺，回收率大于96%?；厥盏?，6-二氟苯胺可以直接套用，用于雙氟磺草胺合成。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

儀器：攪拌器（金壇JJ-1）、四口燒瓶、梨形分液漏斗、島津液相色譜儀LC-20AT。

試劑：雙氟磺草胺合成母液（自制）、36%～38%鹽酸（鐵塔，分析純）、32%液堿（工業(yè)級(jí)）、軟化水（自制）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 2，6-二氟苯胺鹽酸鹽的制備

制備化學(xué)方程式如式（1）：

在裝有攪拌的四口燒瓶中加入雙氟磺草胺合成母液300 g（二氟苯胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)20.71%，折合量62.13 g，0.481 2 mol），加入200 g 水，開啟攪拌控制溫度25 ℃±1 ℃滴加鹽酸58.5 g（0.577 mol，1.2 倍），滴加時(shí)間30 min。滴加完畢攪拌30 min 倒入梨形漏斗中靜置30 min 分層，水層分入燒杯中待用，油層分入四口瓶中進(jìn)行二次酸化。向分入油層的四口燒瓶中加水50 g，開啟攪拌控制溫度25 ℃±1 ℃滴加鹽酸9.8 g（0.096 6 mol 0.2 倍），滴加時(shí)間10 min。滴加完畢攪拌30 min 倒入梨形漏斗中靜置30 min 分層，油層分入試劑瓶中，水層分入四口燒瓶中并和第一次酸化水層合并，下一步待用。

1.2.2 2，6-二氟苯胺還原反應(yīng)

還原反應(yīng)方程式如式（2）：

在四口燒瓶中酸化水層，開啟攪拌，加入50 g 二氯甲烷，在25 ℃±1 ℃溫度下滴加液堿調(diào)節(jié)pH=8，繼續(xù)攪拌30 min，靜置分層，油層分入燒杯中待用，水層加20 g 二氯甲烷萃取，萃取后的水層測(cè)2，6-二氟苯胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)定量至0.003%，油層和第一次分出油層合并。合并后的油層常壓蒸餾，蒸出二氯甲烷，剩余釜底物稱重62.6 g，測(cè)2，6-二氟苯胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)定量95.8%（可直接套用合成雙氟磺草胺），二氟苯胺回收率96.5%。

2 結(jié)果與討論

2.1 加水量對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響

每300 g 雙氟磺草胺合成母液中加水量的不同，對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響不同，加水過少或過多導(dǎo)致2，6-二氟苯胺回收率下降。

由圖1 可知，雙氟磺草胺合成母液中加水250 g，2，6-二氟苯胺的回收率最高為96.5%。水量減少對(duì)2，6-二氟苯胺的回收率影響較大，水量增加對(duì)2，6-二氟苯胺的回收率影響較小，但是考慮到工業(yè)化生產(chǎn)和車間廢水處理，酸化加水250 g 最合適。

圖1 不同加水量對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響

2.2 鹽酸滴加量對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響

為探究鹽酸量對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響，不同鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比進(jìn)行了對(duì)比實(shí)驗(yàn)，得到如圖2 結(jié)果。

圖2 不同鹽酸摩爾比對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響

由圖2 可知，鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比對(duì)回收率的影響比較大，當(dāng)鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比為1.2 時(shí)，2，6-二氟苯胺的回收率最高96.5%；當(dāng)鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比低于1.2 時(shí)，2，6-二氟苯胺回收率明顯降低；當(dāng)鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比高于1.2 時(shí)，對(duì)2，6-二氟苯胺的回收率影響不大，但是鹽酸消耗量增加，增大生產(chǎn)成本。因此，鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比1.2 為最優(yōu)。

2.3 鹽酸滴加溫度對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響

不同的鹽酸滴加溫度對(duì)2，6-二氟苯胺的回收率也有影響，通過不同的溫度條件實(shí)驗(yàn)，得到圖3 數(shù)據(jù)。

圖3 不同鹽酸滴加溫度對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響

由圖3 可知，不同的滴加溫度對(duì)2，6-二氟苯胺回收率的影響也不同，25℃時(shí)2，6-二氟苯胺回收率最高為96.5%，當(dāng)溫度降低和升高時(shí)2，6-二氟苯胺回收率均有所下降。

3 結(jié)論

本文研究了回收2，6-二氟苯胺的方法，得到2，6-二氟苯胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于95%、回收率大于96.5%，回收工藝簡(jiǎn)單，容易操作，適合車間大生產(chǎn)應(yīng)用。回收的2，6-二氟苯胺可直接用于雙氟磺草胺合成，極大地降低了雙氟磺草胺的生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。