王銳蘭 陳航鋒 陳煌 孟祥勇 沈振

（1.浙江省產(chǎn)品質(zhì)量安全科學(xué)研究院，浙江杭州 310008；2.浙江方圓檢測(cè)集團(tuán)股份有限公司，浙江杭州 310018）

日用壓力鍋即高壓鍋，是市場(chǎng)上很常見的廚房電器，主要包括普通壓力鍋和電壓力鍋。煮東西快，省時(shí)間，在快節(jié)奏的生活方式中給人們帶來(lái)了不少便利，也是高海拔地區(qū)必備的炊具。日用壓力鍋橡膠密封圈是高壓鍋的重要配件之一，它不但起到了保壓的作用，而且能在高壓鍋壓力非常大、釋放不出時(shí)泄壓，起到防爆、阻止食物溢出的作用，從而保證烹飪過程的順利進(jìn)行。由于是與食物接觸，膠圈所用的材料必須符合國(guó)家相關(guān)食品接觸用橡膠材料的規(guī)定，否則高溫高壓下，對(duì)人體有害的一些添加劑等物質(zhì)很容易從膠圈析出到烹飪食物中，對(duì)人體造成化學(xué)危害。近些年來(lái)，隨著檢測(cè)技術(shù)的進(jìn)步，其衛(wèi)生性能的檢測(cè)方法越來(lái)越具有科學(xué)性和合理性，但是對(duì)其檢測(cè)方法的研究，國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)尚未見報(bào)道，只有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其檢測(cè)方法作出了規(guī)定。為了更好地根據(jù)密封圈的材質(zhì)控制其有毒有害物質(zhì)，需對(duì)其檢測(cè)方法進(jìn)行研究。本文概述了檢測(cè)方法的變化，并分析了市場(chǎng)上現(xiàn)有密封圈的主要材質(zhì)情況，對(duì)正確選擇檢測(cè)方法進(jìn)行密封圈衛(wèi)生性能的質(zhì)量控制具有重要的意義。

1 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)日用壓力鍋橡膠密封圈衛(wèi)生性能的要求

由于日用壓力鍋橡膠密封圈涉及到人身健康和人民生命財(cái)產(chǎn)安全，所以我國(guó)很早就制定了壓力鍋密封圈的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，由最初的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 29992-2013《日用壓力鍋橡膠密封圈》到推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29992-2017《日用壓力鍋橡膠密封圈》，都規(guī)定了密封圈的衛(wèi)生性能要求。其中GB 29992-2013的4.2.4規(guī)定“成品的衛(wèi)生性能應(yīng)符合GB 4806.1的規(guī)定”，即符合GB 4806.1-1994《食品用橡膠制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[1]。強(qiáng)改推以后修訂的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29992-2017 中4.2.4 要求“密封圈的理化指標(biāo)及檢驗(yàn)方法應(yīng)符合GB 4806.11-2016 中表2 的規(guī)定”[2]。目前GB/T 29992-2017 仍為有效的標(biāo)準(zhǔn)，衛(wèi)生性能應(yīng)暫時(shí)執(zhí)行GB 4806.11-2016 的要求。

2 GB 4806.11-2023 與GB 4806.11-2016 的差異性分析

2023 年9 月25 日，國(guó)家衛(wèi)健委2023 年第6 號(hào)公告發(fā)布GB 4806.11-2023《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用橡膠材料及制品》，并將于2024 年9 月6 日實(shí)施。這意味著，日用壓力鍋密封圈的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29992-2017 將會(huì)跟著修訂，其中衛(wèi)生性能檢測(cè)方法的引用標(biāo)準(zhǔn)將會(huì)發(fā)生變化。與GB 4806.11-2016 相比，GB 4806.11-2023 的主要變化如表1 所示。

表1 GB 4806.11-2023 的主要變化內(nèi)容

從表1 可知，GB 4806.11-2023 與GB 4806.11-2016 相比，去掉了硅橡膠材料及其制品的要求；完善了橡膠材料及制品允許使用的基礎(chǔ)原料、助劑名單及使用要求；增加了高錳酸鉀消耗量試驗(yàn)次數(shù)，進(jìn)一步明確重復(fù)使用的食品接觸橡膠制品遷移試驗(yàn)次數(shù)的要求；因芳香族伯胺、N-亞硝胺和 N-亞硝胺可生成物具有一定的暴露風(fēng)險(xiǎn)，但其風(fēng)險(xiǎn)來(lái)源為特定類型添加劑引入的非有意添加物（例如食品接觸用橡膠中使用的著色劑，存在芳香族伯胺殘留風(fēng)險(xiǎn)；加入的硫化促進(jìn)劑分解后會(huì)產(chǎn)生仲胺,而仲胺進(jìn)一步與空氣或吸附劑中的氮氧化合物在酸性條件下生成穩(wěn)定的N-亞硝胺）[3,4]，對(duì)上述指標(biāo)進(jìn)行了規(guī)定并對(duì)適用范圍進(jìn)行了限制；GB 4806.11-2016 中 50%乙醇（體積分?jǐn)?shù)）相較于植物油會(huì)過高估計(jì)遷移試驗(yàn)結(jié)果，因此修改了含油脂食物模擬物的要求[5,6]。

3 GB 4806.XX《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用硅橡膠材料及制品》（征求意見稿）與GB 4806.11-2016 的差異性分析

硅橡膠是由Si-O-Si 無(wú)機(jī)主鏈和有機(jī)側(cè)鏈組成的半有機(jī)半無(wú)機(jī)彈性體聚合物，與其它橡膠在材料特性和加工工藝等多方面存在較大差異[7]，因此在GB 4806.11-2023 中將其分開，對(duì)GB 4806.11-2016 標(biāo)準(zhǔn)中的硅橡膠部分進(jìn)行修訂，單獨(dú)作為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.XX《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用硅橡膠材料及制品》（征求意見稿），該標(biāo)準(zhǔn)目前向社會(huì)公開征求意見已經(jīng)結(jié)束。表2 為GB 4806.XX 的征求意見稿與GB 4806.11-2016 相比較的主要變化內(nèi)容。

表2 GB 4806.XX 征求意見稿的主要變化內(nèi)容

由于硅橡膠材料中含有聚合不充分的硅氧烷低聚物，而硅氧烷低聚物具有潛在的危害，因此在標(biāo)準(zhǔn)中增設(shè)了揮發(fā)性物質(zhì)檢測(cè)項(xiàng)目。硅橡膠材料及制品的食品模擬物選擇與GB 31604.1保持一致，不做特殊要求。另外，將高錳酸鉀消耗量和重金屬（以Pb 計(jì)）測(cè)試的試驗(yàn)條件由0.5 h 增加到2 h，有利于將硅橡膠中的一些小分子有機(jī)物和重金屬充分遷移出來(lái)[8]。

食品接觸用硅橡膠材料及制品是以硅氧烷為主要成分的高分子有機(jī)聚合物，將其從普通橡膠制品中區(qū)分開來(lái)單獨(dú)設(shè)立標(biāo)準(zhǔn)要求，更加具有針對(duì)性和科學(xué)性。

4 市售日用壓力鍋橡膠密封圈的主要材質(zhì)分析

隨機(jī)抽取來(lái)自生產(chǎn)領(lǐng)域和流通領(lǐng)域的日用壓力鍋橡膠密封圈共10 個(gè)，按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7764-2017《橡膠鑒定 紅外光譜法》，以空氣為背景，使用衰減全反射ATR 法，在相同的條件下對(duì)清潔干燥的樣品表面直接進(jìn)行紅外光譜掃描。圖1 是樣品的紅外光譜圖[9]。

圖1 日用壓力鍋密封圈紅外光譜圖

對(duì)譜圖的特征峰進(jìn)行分析，1 000～1 100 cm-1之間是Si-O 鍵的伸縮振動(dòng)，800 cm-1處是C-Si 鍵的伸縮振動(dòng)[10]。而且10 個(gè)樣品的譜圖高度重合。由此得出，市場(chǎng)上大部分的日用壓力鍋橡膠密封圈的主要成分均為硅橡膠。因?yàn)闃悠穪?lái)源渠道的局限性，不能完全排除市場(chǎng)上沒有三元乙丙膠、丁腈膠等其它橡膠材料生產(chǎn)的密封圈，而且現(xiàn)行有效的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29992-2017 中并沒有規(guī)定密封圈材質(zhì)的種類。

5 日用壓力鍋橡膠密封圈衛(wèi)生性能檢測(cè)方法的選擇

日用壓力鍋橡膠密封圈衛(wèi)生性能檢測(cè)方法的變化如圖2所示。

圖2 日用壓力鍋橡膠密封圈衛(wèi)生性能檢測(cè)方法的變化

當(dāng)產(chǎn)品標(biāo)簽或包裝袋上標(biāo)注為“硅橡膠”時(shí)，未來(lái)應(yīng)選擇即將發(fā)布的GB 4806.XX《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用硅橡膠材料及制品》來(lái)檢測(cè)其衛(wèi)生性能。當(dāng)沒有標(biāo)注其主要成分時(shí)，應(yīng)首先對(duì)其主要成分做出鑒別，決定是否使用GB 4806.11-2023 進(jìn)行檢測(cè)。如果對(duì)標(biāo)注的主要成分有懷疑時(shí)，也應(yīng)首先用紅外光譜等技術(shù)先確定其所用的主要橡膠類型。

6 結(jié)束語(yǔ)

綜上所述，日用壓力鍋橡膠密封圈與人民的生活息息相關(guān)，涉及到人身健康問題，所以應(yīng)根據(jù)其材質(zhì)來(lái)選擇合適的衛(wèi)生性能檢測(cè)方法，否則不能有效地控制其化學(xué)暴露風(fēng)險(xiǎn)。國(guó)家衛(wèi)生性能方法標(biāo)準(zhǔn)GB 4806.XX《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用硅橡膠材料及制品》一旦發(fā)布，日用壓力鍋橡膠密封圈的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29992-2017《日用壓力鍋橡膠密封圈》應(yīng)適時(shí)修訂，在標(biāo)準(zhǔn)中同時(shí)引用GB 4806.11-2023 和GB 4806.XX 作為其衛(wèi)生性能的檢測(cè)方法。另外，相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定機(jī)構(gòu)下一步應(yīng)對(duì)特殊壓力鍋用氟橡膠密封圈的衛(wèi)生性能也出臺(tái)相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)，更好地完善食品接觸用橡膠制品的系列標(biāo)準(zhǔn)，為生產(chǎn)企業(yè)、市場(chǎng)監(jiān)管部門提供技術(shù)支撐。