張蓓 王森 劉曉宇

（國家環(huán)保產品質量檢驗檢測中心，河北石家莊 050091）

兒童液態(tài)和黏性玩具種類繁多，包括泡泡水、減壓球、神奇水、海洋模具等含水或類似液體的玩具，這些玩具主要由水、表面活性劑、增效劑和防腐劑等成分調配而成，由于含有水和多種有機物，長時間存放可能變質、腐化、產生異味等，添加防腐劑以延遲微生物生長或化學變化引起腐敗，延長玩具的保存期，部分生產廠家由于原料、生產過程、衛(wèi)生條件達不到要求，而使用甲醛作為防腐劑。

甲醛對皮膚、黏膜有刺激作用，對人的肝臟具有潛在的毒性，為可疑致癌物，兒童接觸含甲醛的液體類玩具后，會有部分甲醛經皮膚吸收，長期微量攝入將對兒童健康造成損害[1]。

歐盟標準EN 71-9《玩具完全-第9 部分有機化合物限值要求》[2]中對可觸及的液體中特定防腐劑的使用做出了限制，其中游離甲醛含量要求≤0.05%；歐盟委員會于2021 年5 月21 日生效的新版玩具指令（EU）2019/19292 針對舊版玩具安全指令進行了修訂，增加了不同玩具材料中甲醛的限量要求，其中要求水基玩具中甲醛含量≤10 mg/kg，比EN 71-9 要求更嚴格。

國家標準GB 6675 玩具安全系列標準和ISO 8124 國際玩具安全系列標準只針對玩具中重金屬溶出量進行限量要求，未考慮玩具中甲醛含量；SN/T 2086-2008《木制玩具中甲醛含量的測定 高效液相色譜法》[3]僅采用水為模擬物，未考慮實際使用環(huán)境。因此，目前標準不能全面考察兒童液體類玩具中甲醛的危害和潛在風險，也未給出明確的遷移條件。

本文在研究紫外分光光度法測定泡泡水和減壓球兩類兒童液態(tài)和黏性玩具中甲醛遷移量的基礎上，采用水、堿性汗液模擬物、酸性汗液模擬物為遷移液，比較甲醛在三種遷移液中的遷移量，為準確評估兒童液態(tài)和黏性類玩具中甲醛風險提供參考。

1 測試樣品、項目與方法

1.1 測試樣品

通過網絡平臺，隨機采購的泡泡水和減壓球各10 批次。

1.2 方法

1.2.1 測試儀器與材料

紫外分光光度計（美國，PerkinElmer）；萬分之一天平（美國，梅特勒AL204，精度0.1 mg，量程0～210 g）；甲醛標準溶液（壇墨質檢科技股份有限公司，1 000 μg/mL）；堿性汗液模擬物：每升溶液中含有0.5 g L-組氨酸鹽酸鹽一水合物（C6H9O2N3?HCl?H2O），氯化鈉（NaCl）5.0 g，磷酸氫二鈉二水合物（Na2HPO4?2H2O）2.5 g，pH8.0；酸性汗液模擬物：每升溶液中含有0.5 g L-組氨酸鹽酸鹽一水合物（C6H9O2N3?HCl?H2O），氯化鈉（NaCl）5.0 g，磷酸二氫鈉二水合物（NaH2PO4?2H2O）2.2 g，pH5.5。

1.2.2 測試方法與條件

由于兒童液態(tài)和黏性玩具中甲醛可能隨兒童玩耍過程遷移到手上，遷移量與汗液成分、遷移溫度和遷移時間有關，所以本研究采用GB 31604.48-2016《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 甲醛遷移量的測定》[4]的遷移方法進行，將水、堿性汗液與酸性汗液模擬物各100 mL，分別加入10 g 各類型兒童液態(tài)和黏性玩具中，在（37±2）℃條件下，浸泡2 h，將兒童液態(tài)和黏性玩具中的甲醛遷移至模擬物中。測試方法、測試條件和數(shù)據(jù)分析依照《化妝品安全技術規(guī)范（2015 年版）》[5]中的乙酰丙酮法進行測定，移取一定體積樣品溶液加入乙酰丙酮的乙酸銨溶液，40 ℃水浴30 min 后，甲醛在乙酸銨存在的條件下與乙酰丙酮反應生成黃色的3,5-二乙酰-1,4 二氫二甲基吡啶，用分光光度計在410 nm 下測定試液的吸光度值，與標準系列比較得出模擬物中甲醛的遷移量。

2 結果分析

經檢測，其中10 批次泡泡水中，6 批次水中、4 批次堿性汗液模擬物中、6 批次酸性汗液模擬物中甲醛遷移量大于參考限值（≤10 mg/kg）；10 批次減壓球中，4 批次水中、3 批次堿性汗液模擬物中、4 批次酸性汗液模擬物中甲醛遷移量大于參考限值（≤10 mg/kg），具體檢測數(shù)據(jù)如表1 和表2 所示。

表1 泡泡水中甲醛檢測結果匯總表

表2 減壓球中甲醛檢測結果匯總表

3 風險評估

國內目前消費品的風險評估主要根據(jù)GB/T 22760-2020《消費品安全 風險評估導則》[6]，結合傷害程度和傷害發(fā)生的可能性對風險等級進行劃分。美國環(huán)保署（EPA）采用暴露評估模式，評估包括人體接觸的環(huán)境介質中污染物的濃度，以及人體與其接觸的行為方式和特征，即暴露參數(shù)。由于建立暴露風險評估模型的過程中，有大量的參數(shù)需要選取，例如暴露時間、人體體重、暴露體積等，暴露參數(shù)的選取越接近實際暴露情況，評價結果越準確。而在實際風險評估過程中缺少一些暴露參數(shù)，對模型參數(shù)的取值認識不足，可能導致評估結果不準確。所以本文運用GB/T 22760-2020 中的風險評估方法進行評估。

依據(jù)GB/T 22760-2020《消費品安全 風險評估導則》，運用風險矩陣法，在本次風險監(jiān)測數(shù)據(jù)分析基礎上，判斷兒童液態(tài)和黏性玩具存在風險的嚴重程度及可能性，考慮使用人群對風險的可接受水平，確定風險等級。主要評估過程包括：危害識別、傷害的嚴重程度識別、傷害發(fā)生的可能性估算和風險等級評價。

根據(jù)兒童液態(tài)和黏性玩具中風險監(jiān)測項目為甲醛；產生的傷害嚴重程度為“嚴重”，“會導致不可逆轉的人體傷害（如疤痕等）或造成較大財產損失，這種傷害應在急診室治療或住院治療，或引起的財產損失對家庭生活造成一定較大影響”；可能引起傷害發(fā)生的可能性為“Ⅴ”，“會發(fā)生少數(shù)傷害事件，但可能性較小”；根據(jù)風險評價矩陣，最終確定風險等級如表3 所示。

表3 風險評價結果

4 存在問題和意見建議

本研究樣本量較小，代表性有待提高，僅從網上平臺采購樣品，未從線下商店、公園等售賣較多的地方進行采購，存在一定的局限性，為保證樣品的代表性，應盡可能擴大樣品采集的渠道。

兒童作為特殊群體抵抗力低，需要更多的關注和呵護，相應產品的質量要求也應更高。因此，今后應重點研究更多兒童產品，找出存在的風險點，促使市場更加規(guī)范透明。同時做好市場調研，拓寬風險信息來源和渠道，加強對產品的風險與分析，包括原料生產驗收、生產工藝、市場熱點等方面，進行檢測方法研究后提出解決問題的方案。對存在安全風險的產品，應落實企業(yè)主體責任，開展缺陷產品召回、安全技術改進工作，提升產品安全水平，降低使用者，特別是兒童安全風險。

5 結論

本文對20 批次兒童液態(tài)和黏性玩具在三種模擬物中進行遷移試驗，研究結果表明27 批次甲醛遷移量較高，根據(jù)GB/T 22760-2020 進行風險評估，總體風險較低，但仍為較有危險的產品。本次研究結果可以作為消費者選購兒童液態(tài)和黏性玩具的參考依據(jù)，并為監(jiān)管部門提供科學數(shù)據(jù)，為今后加強相關產品質量監(jiān)督抽查力度提供技術支持。