周慧瑾

（廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院，廣東 廣州 510000）

近年來，隨著國人對嬰幼兒皮膚護理意識的增強，嬰幼兒化妝品的消費額逐年攀升，許多化妝品企業(yè)推出了種類繁多的護膚產(chǎn)品，各類產(chǎn)品魚龍混雜，價格差別大，質(zhì)量參差不齊。近年發(fā)布的多項化妝品監(jiān)督抽檢公告顯示，部分嬰幼兒化妝品中糖皮質(zhì)激素抽檢結(jié)果不合格，糖皮質(zhì)激素具有抑制免疫應答、抗炎、抗毒、抗休克等作用。長期使用激素會導致一系列的副作用，如：庫欣綜合征、消化道癥狀、心血管反應、精神癥狀、皮膚癥狀等，在嬰幼兒化妝品中添加并長期使用，皮膚可能會產(chǎn)生紅點、紅塊、刺痛灼熱、瘙癢等癥狀，還可能引起變態(tài)反應性接觸性皮炎，對嬰幼兒身體健康造成嚴重影響。我國《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015 年版)明確規(guī)定，化妝品中禁止添加糖皮質(zhì)激素類物質(zhì)，規(guī)范目前包括63 項激素類成分的檢驗方法，涵蓋激素及新型衍生物的種類有限，因此，使用新的檢驗方法來檢測嬰幼兒化妝品及其原料中糖皮質(zhì)激素及其新型衍生物含量顯得尤為重要。

1 實驗部分

1.1 樣品來源

在流通領(lǐng)域（商場超市、婦嬰用品店、藥店）采集115 批次嬰幼兒化妝品，其中護臀類產(chǎn)品56 批次，其他作用部位類產(chǎn)品59 批次。

1.2 實驗原理

樣品經(jīng)甲醇提取，用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定，以多反應離子監(jiān)測模式進行監(jiān)測，采用特征離子豐度比進行定性篩查，峰面積定量，使用標準曲線法計算含量。

1.3 篩查56 種糖皮質(zhì)激素

根據(jù)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，測定嬰幼兒化妝品中56 種激素及其新型衍生物含量（見表1）。

表1 56 種糖皮質(zhì)激素

1.4 儀器設備

液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（配電噴霧離子源）、分析天平、渦旋振蕩器、超聲波清洗器、離心機。

1.5 樣品制備

稱取0.2 g（精確至0.1 mg）樣品于10 mL 比色管中，加入少許甲醇，渦旋混勻，用甲醇定容至5 mL，超聲提取20 min，渦旋30 s，以10 000 r/min離心5 min，必要時用甲醇稀釋，溶液過0.22 μm有機濾膜后上機測試。

1.6 液相色譜條件

色譜柱：SBC18 柱，或等效色譜柱；流動相：A：0.1%甲酸水溶液；B：0.1%甲酸乙腈溶液；柱溫：30℃；流量：0.3 mL/min；進樣量：3 μL；梯度洗脫程序見表2。

表2 梯度洗脫程序

1.7 質(zhì)譜條件

噴霧電壓：3 000 V；鞘氣流量：11 L/min；鞘氣溫度：250 ℃；干燥氣流量：14 L/min；干燥氣溫度：250 ℃；碰撞氣：氮氣。

1.8 定性篩查

在同等條件下，同時出現(xiàn)定量和定性離子對色譜峰，被測組分和標準溶液的質(zhì)量色譜峰保留時間相同；且監(jiān)測離子對和標準溶液的相對豐度偏差不超表3 的范圍，可以判斷該樣品存在對應的被測組分。

表3 定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差

1.9 分析結(jié)果的表述

試樣中糖皮質(zhì)激素的含量按式（1）計算：

Xi——某組分的含量，單位為微克每克（μg/g）；

ci×—V—×某f組分的濃度，單位為微克每升（μg/L）；

V——m測試樣品溶液定容體積，單位為毫升（mL）；

m——樣品取樣量，單位為克（g）；

f——稀釋倍數(shù)，不稀釋則為1。

1.10 檢出限及定量限（見表4）

表4 56 種糖皮質(zhì)激素中文名稱檢出限及定量限

2 結(jié)果分析

采集的115 批次樣品，檢測項目為56 種糖皮質(zhì)激素，檢測結(jié)果顯示，6 批次樣品分別檢出地索奈德、倍他米松丁酸酯、地塞米松異煙酸酯、地塞米松特戊酸酯（見表5）。

表5 檢查結(jié)果

3 結(jié)論

建立液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，篩查流通領(lǐng)域在售的115 批次嬰幼兒化妝品中的56 種激素。先進行定性篩查，針對疑似陽性樣品再行定量。最終篩查出6批次樣品分別含有地索奈德、倍他米松丁酸酯、地塞米松異煙酸酯、地塞米松特戊酸酯。本檢測方法簡單、高效，適用于化妝品及其原料中糖皮質(zhì)激素及其新型衍生物含量的測定。