李兆龍 孫 燕
南京康鵬檢測(cè)技術(shù)有限公司,江蘇 南京 210038
作為一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó),我國(guó)每年農(nóng)作物秸稈產(chǎn)量在9 億t 左右[1]。農(nóng)民對(duì)秸稈的利用方式多種多樣。例如,在我國(guó)南方地區(qū),人們將稻稈曬干儲(chǔ)存,用來編織床墊、掃帚等家用品,還可用作炊事燃料,以及喂養(yǎng)牲畜(牛、羊等)、鋪墊牲圈、漚肥還田等,很少被浪費(fèi)掉。然而,由于我國(guó)近幾十年來煤、電、氣的普及,提供的各種工業(yè)制品豐富多樣,致使農(nóng)村對(duì)秸稈的需求減少,大量秸稈的處理成為嚴(yán)重的社會(huì)問題。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前我國(guó)被利用的秸稈占秸稈總量的2/3左右[2],其余秸稈被焚燒、丟棄[3],既浪費(fèi)資源,又污染環(huán)境。近年來,相關(guān)部門加強(qiáng)了對(duì)肆意焚燒秸稈的監(jiān)管,通過培訓(xùn)、宣傳等多種方式,提高了農(nóng)民的環(huán)保意識(shí),但隨意拋棄秸稈的現(xiàn)象仍難以杜絕。
小麥種植在我國(guó)大部分?。ㄗ灾螀^(qū)、直轄市)都比較普遍,目前關(guān)于小麥秸稈處理方式的研究主要集中于秸稈還田腐解、添加催化劑腐解、秸稈氣化發(fā)酵等方面[4-6]。尤其是在秸稈還田方面,揭示秸稈在田間腐解的變化特征及其對(duì)農(nóng)作物影響的研究比較多[7-9],而秸稈在自然水體中腐解對(duì)水環(huán)境造成的影響鮮有報(bào)道。試驗(yàn)?zāi)M小麥秸稈在自然水體中的腐解過程,通過觀測(cè)水體中常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)的變化,揭示小麥秸稈自然腐解對(duì)水環(huán)境的污染特征,為科學(xué)制定秸稈離田化綜合利用管理決策提供一定的參考。
試驗(yàn)小麥秸稈采自江蘇省南京市六合區(qū)龍袍鎮(zhèn),含水率為10.43%,灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.81%,總氮(Total Nitrogen,TN)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.52%,總磷(Total Phosphorus,TP)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.17%,多糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.42%,木質(zhì)素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16.49%,纖維素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32.45%,半纖維素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25.82%。
試驗(yàn)用水來自龍袍鎮(zhèn)田間池塘,pH 值7.4,化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)質(zhì)量濃度為51.7 mg/L,總有機(jī)碳(Total Organic Carbon,TOC)質(zhì)量濃度為14.2 mg/L,總氮(Total Nitrogen,TN)質(zhì)量濃度為2.8 mg/L,總磷(Total Phosphorus,TP)質(zhì)量濃度為0.13 mg/L。
試驗(yàn)用底泥采自龍袍鎮(zhèn)田間池塘,pH 值6.2,固含量5.6%,TN 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.82 g/kg,TP 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.73 g/kg,有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46.17 g/kg。
試驗(yàn)用容器為方形塑料桶(4 只),規(guī)格為100 cm×50 cm×30 cm,總?cè)莘e150 L。
秸稈腐解試驗(yàn)在室溫(25±2)℃下進(jìn)行。在4 只塑料容器中分別加入5 kg池塘底泥(濕),先用大約20 kg池塘水稀釋混勻;然后各添加小麥秸稈250、500、750、1 000 g(分別標(biāo)記為A~D);最后補(bǔ)充池塘水至總凈質(zhì)量100 kg(含秸稈、底泥質(zhì)量,塑料容器質(zhì)量除外),用扁平的大石塊壓住秸稈,使其完全浸沒在水面以下。每隔1 周采集水樣200 mL,并用池塘水補(bǔ)充至總凈質(zhì)量100 kg。
采用快速密閉消解法測(cè)定水樣COD 質(zhì)量濃度,用總有機(jī)碳分析儀測(cè)定TOC 質(zhì)量濃度,采用過硫酸鉀氧化紫外分光光度法測(cè)定TN 質(zhì)量濃度,采用水楊酸分光光度法測(cè)定NH4+-N 質(zhì)量濃度,采用鉬銻抗分光光度法測(cè)定TP 質(zhì)量濃度,用酸堿度測(cè)定儀測(cè)定水體pH值,采用稀釋倍數(shù)法測(cè)定水體色度[10],采用苯酚硫酸法測(cè)定多糖質(zhì)量濃度[11]。
在歷時(shí)4 個(gè)月(16 周)的秸稈腐解過程中,各處理水體的pH 值在5.91~8.56 波動(dòng),如圖1 所示。秸稈剛剛開始腐解時(shí)(前1 周),A~D 處理水體的pH 值差異不大,且與原水體(試驗(yàn)用池塘水)pH 值相近,之后各處理水體的pH 值有較大程度的下降,并在第4 周末達(dá)到最低點(diǎn),分別下降到6.57、6.42、6.26、5.91,且秸稈量越大,水體的pH 值越低。在秸稈腐解后期,水體的pH值又緩慢上升,超過初始值,穩(wěn)定在8.0左右,隨著腐解的持續(xù)進(jìn)行,水體的pH值緩慢下降,且秸稈量越大,水體最終的pH 值也越高。這可能是因?yàn)榻斩捲谒w中開始腐解的初期,可產(chǎn)生少量的乳酸和丙酸[12],使水體的pH 值有一定程度的下降。而隨著腐解的持續(xù)進(jìn)行,秸稈中含氮有機(jī)物的分解產(chǎn)生少量的氨氣,使水體pH 值上升,最終導(dǎo)致秸稈腐解末期水體處于微堿狀態(tài)。
圖1 小麥秸稈自然腐解過程中水體pH值變化
秸稈的腐解主要是其成分纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的分解,通過觀測(cè)水體中的多糖質(zhì)量濃度變化,可以了解秸稈的腐解動(dòng)態(tài)。由圖2 可知,A~D 處理水體中多糖質(zhì)量濃度在前4周逐漸上升,基本上都在第4周末達(dá)到了最高值,分別為49、72、85、106 mg/L。之后隨著秸稈腐解速率下降,且水體中的多糖被微生物攝食利用,水體中的多糖質(zhì)量濃度呈逐漸下降態(tài)勢(shì),但直至第16 周末,各處理水體中的多糖質(zhì)量濃度都遠(yuǎn)高于起始水平(2.1 mg/L),是起始含量的8~24 倍,且秸稈量越大,水體中殘余的多糖越多。
圖2 小麥秸稈自然腐解過程中水體中多糖質(zhì)量濃度變化
秸稈腐解過程中會(huì)釋放一些溶解性物質(zhì)或膠體狀物質(zhì),使得水體呈現(xiàn)一定的顏色。色度是用來表征水體污染程度的一個(gè)重要指標(biāo)。在秸稈腐解前期,水體的色度逐漸增加(見圖3),反映出在此期間秸稈的腐解速度比較快,在第5 周末,各處理水體的色度達(dá)到最高值,分別為78、97、113、124 倍,且秸稈量越大,水體的色度越高。而在秸稈腐解后期,水體的色度略有下降并趨于平緩,至第16周末各處理水體的色度為64~99 倍,遠(yuǎn)高于起始試驗(yàn)用水色度13 倍,秸稈腐解使得水體色度明顯增高。
圖3 小麥秸稈自然腐解過程中水體色度變化
水體中COD 質(zhì)量濃度是衡量水體污染程度的重要參數(shù)之一。由圖4 可知,在腐解過程中,由于小麥秸稈中的有機(jī)物釋放到水體中,水體中的COD 質(zhì)量濃度在前4 周逐漸增加,在第4 周末A~D 處理水體中的COD 質(zhì)量濃度上升到最高值,分別為208、336、397、507 mg/L。后期由于水體中微生物的活動(dòng),水體中的COD 質(zhì)量濃度逐漸下降,至第16 周末各處理水體的COD 質(zhì)量濃度在102~229 mg/L,仍遠(yuǎn)高于起始水平(53 mg/L),反映出秸稈腐解對(duì)水體造成了一定的污染。
圖4 小麥秸稈自然腐解過程中水體中COD質(zhì)量濃度變化
TOC 質(zhì)量濃度是指水體中溶解性和懸浮性有機(jī)物含碳的總量,秸稈中40%左右的干物質(zhì)是由有機(jī)碳組成[13]。由圖5 可知,小麥秸稈自然腐解產(chǎn)生的纖維素、半纖維素、木質(zhì)素等含碳有機(jī)物,在第4 周末達(dá)到了較高的水平,A~D 處理水體中的TOC 質(zhì)量濃度分別為63、93、112、149 mg/L。之后由于微生物的利用、降解作用大于秸稈自然腐解作用,水體中的TOC 質(zhì)量濃度逐漸降低,在第16 周末,各處理水體中的TOC 質(zhì)量濃度為31~67 mg/L,高于起始水平(16 mg/L)。
圖5 小麥秸稈自然腐解過程中水體中TOC質(zhì)量濃度變化
氮素水平是衡量水體富營(yíng)養(yǎng)化程度的重要參數(shù)之一。在小麥秸稈腐解過程中,NH4+-N 和TN 的釋放都表現(xiàn)出前期快、后期慢的趨勢(shì)。
由圖6可知,A~D處理水體中的NH4+-N質(zhì)量濃度在第4周末達(dá)到最高值,分別為8.0、6.9、6.1、4.9 mg/L。
圖6 小麥秸稈自然腐解過程中水體中NH4+-N質(zhì)量濃度變化
由圖7 可知,水體中的TN 質(zhì)量濃度也在第4 周末達(dá)到最高值,分別為10.0、12.3、13.2、18.3 mg/L。腐解速率與作物殘?bào)w的化學(xué)組分有關(guān),其中水溶性物質(zhì)、粗蛋白物質(zhì)和苯醇溶性物質(zhì)分解最快,其次是半纖維素,纖維素次之,而木質(zhì)素最難分解[14]。在開始腐解的前幾周,秸稈中水溶性物質(zhì)和粗蛋白物質(zhì)等能夠較快地進(jìn)入水體,使得水體中TN質(zhì)量濃度逐漸上升。由于水體中微生物的氨化作用,將有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為氨氮,水中的氮素超出自然水體承受范圍,導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化,消耗水體中的氧,造成水體中溶解氧的質(zhì)量濃度下降,從而導(dǎo)致水發(fā)黑發(fā)臭。通過水體中微生物自身生長(zhǎng)利用及硝化、反硝化等一系列作用,水體中的氮素被逐漸消減。但直至試驗(yàn)結(jié)束,各處理水體中的TN 質(zhì)量濃度依然在6.4~8.6 mg/L,造成了水體嚴(yán)重的富營(yíng)養(yǎng)化[15]。
圖7 小麥秸稈自然腐解過程中水體中TN質(zhì)量濃度變化
磷是水體富營(yíng)養(yǎng)化的限制性因子[15]。由圖8 可知,在秸稈腐解過程中,A~D處理水體中TP質(zhì)量濃度在第4 周末達(dá)到了一個(gè)比較高的水平,分別為1.44、1.59、1.77、1.92 mg/L,加劇了水體富營(yíng)養(yǎng)化程度。秸稈中磷60%以上以離子態(tài)存在,由于離子態(tài)的磷易溶于水,因此在小麥秸稈腐解初期,隨著水體pH 值的下降,秸稈中的磷能夠較快地釋放到水體中,導(dǎo)致水體中TP 質(zhì)量濃度在前4 周迅速升高。此外,底泥所釋放出來的微生物可通過富集作用吸收并利用水體中的磷進(jìn)行增殖生長(zhǎng)[16],在第4 周后,隨著時(shí)間的推移,秸稈腐解釋放物質(zhì)的水平降低,其中的離子態(tài)磷的釋放接近尾聲,水體中TP質(zhì)量濃度呈逐漸減少態(tài)勢(shì)。
圖8 小麥秸稈自然腐解過程中水體中TP質(zhì)量濃度變化
小麥秸稈在模擬的自然水環(huán)境里進(jìn)行腐解,在連續(xù)4 個(gè)月里,小麥秸稈腐解的特征是前期較快、后期較慢。在前4~5 周水體中的COD、TOC、NH4+-N、TN、TP 質(zhì)量濃度上升得較快,在試驗(yàn)條件下,最高值分別為507、149、8.0、18.3、1.92 mg/L,色度達(dá)到124 倍。水體中受納的秸稈量越大,水體受污染的程度越高。雖然在微生物的作用下,隨著時(shí)間的延續(xù)和腐解程度的減緩,水體中各水質(zhì)指標(biāo)值緩慢降低,但仍然均遠(yuǎn)高于起始水平。秸稈在水體中自然腐解,嚴(yán)重污染了水體,加劇了水體的富營(yíng)養(yǎng)化程度。因此,建議加強(qiáng)宣傳,增強(qiáng)農(nóng)戶的環(huán)保意識(shí),杜絕肆意丟棄秸稈現(xiàn)象,保護(hù)農(nóng)村水環(huán)境。