王望權(quán)，劉茜

（1.江西省地質(zhì)局第五地質(zhì)大隊(duì)，江西新余，338000；2.吉安市生態(tài)環(huán)境保護(hù)綜合執(zhí)法支隊(duì)吉州大隊(duì)，江西吉安，343000）

0 前言

礦企在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的固體廢物，其中選礦尾渣數(shù)量尤為龐大［1］。對(duì)此，在礦山生態(tài)修復(fù)中做好歷史遺留固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別工作，選擇妥善處置方式是當(dāng)下生態(tài)修復(fù)領(lǐng)域重要的研究方向之一［2］。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)對(duì)象

某地區(qū)停產(chǎn)銅選礦企業(yè)A 遺留選礦尾礦渣，為對(duì)堆場(chǎng)內(nèi)歷史遺留選礦尾渣固體廢物進(jìn)行妥善處理處置，現(xiàn)對(duì)固體廢物屬性進(jìn)行鑒別，即明確固體廢物是否為危險(xiǎn)廢物。

1.2 樣品采集

固體廢物堆存量約為3 萬噸，溯源信息顯示均為A 企業(yè)選礦產(chǎn)生的尾礦渣。根據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》（HJ 298—2019）章節(jié)“4.5.4 a）”確定采用直推式鉆進(jìn)進(jìn)行鉆探分層取樣，樣品采集數(shù)量為100 個(gè)。

1.3 樣品檢測(cè)

依據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范》（HJ 298—2019）、《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5085.1~GB 5085.7）等技術(shù)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)固體廢物危險(xiǎn)特性進(jìn)行初篩，編制固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別方案，然后依據(jù)鑒別方案開展樣品采集、樣品檢測(cè)、危險(xiǎn)特性鑒別工作，明確選礦尾渣固體廢物是否為危險(xiǎn)廢物或一般工業(yè)固體廢物。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 危險(xiǎn)特性初篩

根據(jù)固體廢物來源生產(chǎn)工藝、原輔材料使用、歷史堆存過程與環(huán)境等多方面分析，輔以適當(dāng)數(shù)量樣品檢測(cè)，可將固體廢物危險(xiǎn)特性判處為易燃性、急性毒性。固體廢物需要進(jìn)行鑒別的危險(xiǎn)特性包括：腐蝕性pH；浸出毒性砷、汞、銅、鉛、鋅、鎘、總銀、鎳、鋇、總鉻、鉻（六價(jià)）、無機(jī)氟化物（不包括氟化鈣）、氰化物共14 項(xiàng)；毒性物質(zhì)含量需要關(guān)注的元素包括鈦、六價(jià)鉻、錳、鈷、鎳、銅、鋅、鍶、錫、鋇、鉛、砷、汞、釩、銻、銀、氟化物、石油溶劑、氰化物共19 項(xiàng)。

2.2 腐蝕性pH 檢測(cè)

100 個(gè)選礦尾渣固體廢物樣品腐蝕性pH 測(cè)定按照《固體廢物 腐蝕性測(cè)定 玻璃電極法》（GB/T 15555.12—1995）的規(guī)定進(jìn)行浸出后測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果范圍為7.83~11.81，未超過《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 腐蝕性鑒別》（GB 5085.1—2007）相關(guān)限值，判定選礦尾渣固體廢物不具有腐蝕性pH 危險(xiǎn)特性。

2.3 浸出毒性檢測(cè)

100 個(gè)選礦尾渣固體廢物樣品中六價(jià)鉻、氰化物、總銀指標(biāo)均未檢出；汞檢測(cè)結(jié)果為ND~0.00098mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值0.1mg/L；鈹檢測(cè)結(jié)果范圍為ND~0.0051mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值0.02mg/L；鎘檢測(cè)結(jié)果為ND~0.0256mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值1mg/L；銅檢測(cè)結(jié)果為ND~2.14mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值100mg/L；鎳檢測(cè)結(jié)果為ND~0.173mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值5mg/L；鉛檢測(cè)結(jié)果為ND~0.713mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值5mg/L；鋅檢測(cè)結(jié)果為ND~1.27mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值100mg/L；砷檢測(cè)結(jié)果為ND~0.288mg/L，低于標(biāo)準(zhǔn)限值5mg/L。根據(jù)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性》（GB 5085.3—2007）可判定選礦尾渣固體廢物不具有浸出毒性危險(xiǎn)特性。

2.4 毒性物質(zhì)含量檢測(cè)

2.4.1 樣品指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果

根據(jù)選礦尾渣固體廢物樣品毒性物質(zhì)含量關(guān)注元素檢測(cè)結(jié)果，元素檢測(cè)項(xiàng)目對(duì)應(yīng)毒性物質(zhì)的選擇對(duì)毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性鑒別結(jié)論有直接影響。因此，本研究以毒性物質(zhì)的選擇作為研究重點(diǎn)，樣品檢測(cè)結(jié)果如表1。

表1 選礦尾渣毒性物質(zhì)含量關(guān)注元素項(xiàng)檢測(cè)結(jié)果

2.4.2 毒性物質(zhì)選擇與校正

根據(jù)固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別方案，初步確定固體廢物毒性物質(zhì)含量關(guān)注毒性物質(zhì)如下：①附錄A 碘化汞（以汞計(jì)）、砷酸鈉（以砷計(jì)）、氰化銀（以氫化物計(jì)）、鉻酸鍶（以鉻計(jì)）；②附錄B 石油溶劑、氯化鋇（以鋇計(jì)）、錳、鈦、錫、釩、五氧化二銻（以銻計(jì)）；③附錄C 硫化鎳（以鎳計(jì)）、硫酸鈷（以鈷計(jì)）。結(jié)合固體廢物來源和毒性物質(zhì)性質(zhì)分析，對(duì)毒性物質(zhì)初步選擇進(jìn)行校正，校正后結(jié)果如下表所示，確定選礦尾渣固體廢物毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性關(guān)注毒性物質(zhì)如下：①附錄A 碘化汞（以汞計(jì)）、砷酸鈉（以砷計(jì)）、氰化銀（以氫化物計(jì)）、鉻酸鍶（以六價(jià)鉻計(jì)）；②附錄B 石油溶劑、氯化鋇（以鋇計(jì)）、五氧化二銻（以銻計(jì)）、四氧化三鉛（以鉛計(jì)）；③附錄C 二氧化鎳（以鎳計(jì)）。

2.4.3 毒性物質(zhì)含量計(jì)算與危險(xiǎn)特性鑒別

根據(jù)選礦尾渣毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性關(guān)注毒性物質(zhì)校正和樣品成分檢測(cè)結(jié)果（表1），計(jì)算固體廢物樣品含量結(jié)果。如下表2 所示，毒性物質(zhì)校正前，部分固體廢物樣品GB 5085.3—2007 附錄A、附錄B、附錄C 中毒性物質(zhì)含量均未超過相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，但累計(jì)毒性（∑P/L 值）大于1，超過標(biāo)準(zhǔn)限值，可判定固體廢物樣品具有毒性危險(xiǎn)特性。本次選礦尾渣固體廢物100 個(gè)樣品中，校正前有95 個(gè)樣品累計(jì)毒性（∑P/L 值）大于1，固體廢物樣品毒性物質(zhì)含量超標(biāo)份樣數(shù)超過超標(biāo)份樣數(shù)限值，可判定選礦尾渣固體廢物為具有毒性危險(xiǎn)特性的固體廢物。毒性物質(zhì)校正后，100 個(gè)固體廢物樣品各毒性物質(zhì)含量和累計(jì)毒性（∑P/L 值）均未超限值，可判定固體廢物不具有毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性。

表2 選礦尾渣固體廢物毒性物質(zhì)含量計(jì)算結(jié)果

3 討論

本研究通過對(duì)某地區(qū)停產(chǎn)銅選礦企業(yè)A 的選礦尾礦渣進(jìn)行定性與定量判斷，編制固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別方案，排除固體廢物急性毒性和易燃性危險(xiǎn)特性，確定需要對(duì)固體廢物進(jìn)行腐蝕性、浸出毒性、毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性檢測(cè)與鑒別［3-5］。依據(jù)方案進(jìn)行樣品采集和危險(xiǎn)特性鑒別，檢測(cè)結(jié)果表明選礦尾渣固體廢物不具有腐蝕性pH、浸出毒性危險(xiǎn)特性。毒性物質(zhì)含量在毒性物質(zhì)選擇校正后，其各項(xiàng)指標(biāo)均未超標(biāo)，故判定固體廢物不具有毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性。綜合分析整個(gè)鑒別工作過程，判定待鑒別對(duì)象選礦尾礦渣為一般工業(yè)固體廢物。

就某種元素而言，選擇化合物不同，會(huì)直接導(dǎo)致固體廢物中毒性物質(zhì)含量計(jì)算結(jié)果差異比較大，采用不同標(biāo)準(zhǔn)限值會(huì)直接導(dǎo)致樣品毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性判斷存在是與否的差異，如本研究中錳、鈦、釩、鈷、鎳等元素的毒性物質(zhì)選擇校正前后會(huì)導(dǎo)致累計(jì)毒性（∑P/L 值）由均大于1 變?yōu)榫∮?，繼而影響對(duì)固體廢物毒性物質(zhì)含量危險(xiǎn)特性的判定。固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別結(jié)論的偏差不僅會(huì)導(dǎo)致潛在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)較高，還可能造成資源的浪費(fèi)［6］。因此，在進(jìn)行固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別時(shí)，不能簡(jiǎn)單依照習(xí)慣或者經(jīng)驗(yàn)，抑或一味采用“最不利原則”選擇污染關(guān)注元素對(duì)應(yīng)的毒性物質(zhì)，以避免使鑒別結(jié)論產(chǎn)生較大偏差［7］。

因?yàn)楣腆w廢物是否屬于危險(xiǎn)廢物將會(huì)直接決定技術(shù)方案實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，所以固體廢物鑒別技術(shù)單位在開展生態(tài)修復(fù)工程涉及的固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別時(shí)應(yīng)對(duì)所有工作分項(xiàng)內(nèi)容進(jìn)行嚴(yán)格把控，避免因一味從嚴(yán)導(dǎo)致項(xiàng)目不可行或成本過高，提高鑒別結(jié)論的科學(xué)性，為礦山修復(fù)整體性工作的設(shè)計(jì)與實(shí)施提供可靠依據(jù)［8］。