摘"要：油泥砂是在油氣勘探開(kāi)發(fā)過(guò)程中使用油基鉆井泥漿產(chǎn)生的含油巖屑，具有處理難度大、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)高的特點(diǎn)，對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康構(gòu)成潛在威脅，亟需探索出一種油泥砂資源化的處理方法。文章以天津大港油田油泥砂為樣品，通過(guò)水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)的方法，探索出了一種油泥砂資源化處理的新配方。在實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)定為最高溫度250℃、壓力3～4 MPa，恒溫2～3 h時(shí)，探究出實(shí)驗(yàn)的最佳固液比［油泥砂（g）/清洗液體積（L）］=50∶3，第一脫油催化劑X+第一破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）=16.7 g·L^-1+16.7 mL·L^-1+2 g·L^-1，此新配方作為中試實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可將油泥砂含油率由6.31%左右降低至0.30%以下，總石油烴含量符合GB4284－2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，油泥砂固體由危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)化為一般固體廢物，為實(shí)際工程場(chǎng)地中油田油泥砂的大規(guī)模處理提供了參考。

關(guān)鍵詞：油泥砂；總石油烴；水熱碳化；化學(xué)清洗

Treatment of total petroleum hydrocarbons （C₁₀-C₄₀） in oil mud sands by hydrothermal carbonization combined with chemical cleaning technology

WANG Congyi

（Beijing Institute of Geological Hazard Prevention， Beijing 100120， China）

Abstract： Oil mud sand is an oily rock debris produced by oil-based drilling mud in the process of oil and gas exploration and development. It is difficult to treat and poses a potential threat to the ecological environment and human health. Therefore， it is urgent to find a treatment method for oil mud sand resource utilization. This paper takes the oil mud sand provided by China Oilfield Services Limited （COSL） as a sample， and explores a new formula for resource utilization of oil mud sand through the method of hydrothermal carbonization combined with chemical cleaning technology. When the experimental device is set at a maximum temperature of 250 ℃， pressures of 3-4 MPa， and constant temperatures of 2-3 h， the optimal solid-liquid ratio is obtained （oil mud sand （g）/cleaning solution volume （L）） = 50∶3. First deoiling catalyst X+first demulsification catalyst Y+complex agent Z （second deoiling catalyst A+second demulsification catalyst B+alkaline cleaning agent C） is 16.7 g·L^-1+16.7 mL·L^-1+2 g·L^-1. This new formula resulted from the pilot experiment can reduce the oil content of oil mud sand from about 6.31% to below 0.30%. The total petroleum hydrocarbon content now meets the \"Control Standards for Agricultural Sludge Pollutants\" （GB4284-2018）. The solid oil mud sand is transformed from hazardous waste to general solid waste， providing a reference for the large-scale treatment of oil mud sand in actual engineering sites.

Keywords： oil mud sand; total petroleum hydrocarbons; hydrothermal carbonization; chemical cleaning

在石油的開(kāi)采、加工和利用過(guò)程中，產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物之一就是油泥砂（李勇剛等，2018；陳雷等，2021；聶世軍，2023），油泥砂組成極為復(fù)雜，通常含有大量原油、瀝青質(zhì)、蠟質(zhì)、膠質(zhì)、固體懸浮物以及重金屬鹽、苯系物、酚、蒽等有毒有害物質(zhì)（孫波等，2023；李新寧等，2023），一旦進(jìn)入土壤將很難予以處理（鐘磊等，2021），將給社會(huì)、經(jīng)濟(jì)和人類造成嚴(yán)重的危害（任軍賢等，2022），而過(guò)量總石油烴進(jìn)入海洋，會(huì)在海洋生物體內(nèi)聚集（何麗君等，2021；許如康等，2023），隨著食物鏈進(jìn)入人體，危害人體健康（孫旭，2021；王萬(wàn)福等，2008）。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在我國(guó)石油化學(xué)行業(yè)中，每年約產(chǎn)生上百萬(wàn)噸含油污泥，其中的罐底泥和池底泥約80 t。大慶油田每年含油污泥產(chǎn)量近1.43×10⁵ m³，大港油田約1.5×10⁵ t，勝利油田約1.0×10⁵ t，河南油田約5×10⁴ m³，產(chǎn)量還在逐年上升（楊雙春等，2012）。大量含油污泥長(zhǎng)期堆放將對(duì)土壤和地下水資源構(gòu)成嚴(yán)重威脅，導(dǎo)致環(huán)境污染治理的任務(wù)加劇，油田工業(yè)中油泥砂的處理和再利用成為研究的熱點(diǎn)（施孟華等，2018；車承丹等，2007）。目前，國(guó)內(nèi)外研發(fā)了一系列含油污泥的處理技術(shù)，大致分為無(wú)害化處理技術(shù)和資源化處理技術(shù)兩大類。無(wú)害化處理技術(shù)主要包括焚燒、固化、氧化處理、生物堆肥等（段志陽(yáng)，2010；徐雪松等，2016；王斐等，2013），資源化處理技術(shù)包括調(diào)質(zhì)-機(jī)械分離、溶劑萃取、熱分解、化學(xué)清洗、超聲波處理等（劉向陽(yáng)等，2018；馬江平等，2015；孟照瑜等，2019）。油泥砂處理方法眾多，但每種方法都有其自身的優(yōu)缺點(diǎn)，如：焚燒法、固化法、超臨界水氧化法、溶劑萃取法、調(diào)質(zhì)-機(jī)械分離法都具有快速、高效等優(yōu)點(diǎn)，但成本高、處理不徹底，易產(chǎn)生二次污染；生物法（土地耕作法與生物堆肥法）具有節(jié)能、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，但處理時(shí)間長(zhǎng)、受環(huán)境影響較大（薛男，2017）。

劉秀平（2008）研究了遼河稠油泥砂碳化處理技術(shù)，該技術(shù)將含油污泥加入預(yù)處理反應(yīng)器，投入油泥分離催化劑，在120～140℃溫度范圍內(nèi)脫出80%～90%的水，再將脫水后的油泥砂和裂解催化劑加入主反應(yīng)器進(jìn)行催化裂解反應(yīng)，反應(yīng)溫度為400～450℃，經(jīng)過(guò)處理后的廢渣含油率最終低于0.3%，解決了稠油開(kāi)采產(chǎn)生的各種含油泥砂的綜合處理問(wèn)題。趙海玲等（2020）介紹了一種洗滌法工藝處理技術(shù)，對(duì)含油污泥先進(jìn)行預(yù)處理，用格柵隔離較大的雜物，再用90℃的清水、化學(xué)藥劑和油泥一起加熱處理，同時(shí)進(jìn)行充分的攪拌，攪拌完后，立即進(jìn)行悶罐處理，讓油泥與藥劑之間有充足的反應(yīng)時(shí)間，最后完成油泥分離，該研究只采用了化學(xué)清洗技術(shù)，沒(méi)有進(jìn)行后續(xù)的催化熱解處理，最終處理后的落地油泥含油率為0.6%。李一川等（2008）對(duì)遼河油田的落地油泥進(jìn)行化學(xué)清洗，采用配比為L(zhǎng)AS∶Na₂SiO₃=1∶2的表面活性劑進(jìn)行化學(xué)清洗，在最佳工況條件下，一級(jí)清洗后殘?jiān)暮吐蕿?.8%，經(jīng)二級(jí)清洗后油泥殘油率降為0.3%。孫佰仲等（2014）采用配比為AEO-9∶Na₂SiO₃=1∶2的表面活性劑進(jìn)行化學(xué)清洗，在最佳工況條件下，油泥殘油率最終降為3.03%。Gould等（1983）研究了高溫蒸汽對(duì)稠油性質(zhì)、組成及分子結(jié)構(gòu)的影響，結(jié)果表明，高溫蒸汽作用后，稠油重質(zhì)組分的芳碳率下降、芳香縮合度增加，氫碳原子比降低，分析認(rèn)為高溫蒸汽作用下，稠油發(fā)生了水熱裂解反應(yīng)，使稠油中某些組分，尤其是重質(zhì)大分子發(fā)生了脫烷基側(cè)鏈、環(huán)烷烴環(huán)開(kāi)環(huán)等反應(yīng)。Monin等（1988）研究了油砂及水在390℃下的水熱裂解反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)大量輕烴，分析是由膠質(zhì)和瀝青質(zhì)裂解產(chǎn)生，稠油中飽和烴與芳香烴的比值幾乎沒(méi)有變化。Belgrave等（1997）研究了Athabasca油砂的水熱裂解反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)水熱裂解反應(yīng)產(chǎn)生的CO₂量與巖石礦物組成有關(guān)，H₂S量與稠油組成、巖石礦物組成和反應(yīng)時(shí)間等有關(guān)，基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果，Belgrave建立了能夠預(yù)測(cè)烴類分布的水熱裂解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型。

含油污泥的處理一直是困擾著國(guó)內(nèi)外各大油田的一大難題，對(duì)于含油污泥的處理，處理后污泥的含油量是判定該處理方法是否可行的一個(gè)重要標(biāo)準(zhǔn)。截至目前，我國(guó)還未出臺(tái)專門(mén)處理含油污泥的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB 4284—2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定了城鎮(zhèn)污水處理廠的污泥在農(nóng)用時(shí)的礦物油含量B級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為0.3%?；谇叭说难芯?，在現(xiàn)有處理方法中，熱解法具有油泥處置徹底、油回收率高、成本低廉等特點(diǎn)?；瘜W(xué)清洗法中無(wú)機(jī)堿作為清洗助劑表現(xiàn)出了較好的清洗效果，同時(shí)一些陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑對(duì)原油的脫除效果也較為不錯(cuò)，但是化學(xué)清洗劑會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。雖然一些生物表面活性劑如鼠李糖脂等也有良好的脫油效果，但仍需開(kāi)發(fā)環(huán)境友好型清洗劑（張楠等，2021）。由于油泥來(lái)源不同，性質(zhì)各異，采用單一技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)大量油泥的資源化和無(wú)害化目標(biāo)，多項(xiàng)技術(shù)聯(lián)合，如熱解法聯(lián)合浮選法或電動(dòng)力學(xué)法處理大規(guī)模油泥能提高油品回收率和質(zhì)量，降低殘油率和處理成本，將成為油泥資源化處理技術(shù)的發(fā)展方向（李文英等，2020；白冬銳等，2020；Arash et al.，2018）。本文依托于中海油田服務(wù)股份有限公司打造“鉆井液+EPS（胞外聚合物）一體化”環(huán)保解決方案，以天津大港油田油泥砂為處理對(duì)象，采用水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)，通過(guò)批量實(shí)驗(yàn)探索出了一種水熱碳化洗脫油泥砂的新配方，研發(fā)了一種油泥砂固體資源化處理的新方法，最終將油泥砂固體由危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)化為一般固體廢物，為實(shí)際工程場(chǎng)地中油田長(zhǎng)期堆放的油泥砂進(jìn)行大規(guī)模處理提供了參考。

1 "材料與方法

試驗(yàn)樣品為中海油田服務(wù)股份有限公司提供的天津大港油田油泥砂，該油泥砂是在石油勘探過(guò)程中通過(guò)油基鉆井泥漿進(jìn)行鉆井作業(yè)時(shí)產(chǎn)生的一種油基鉆井巖屑，含油量高。

1.1 "實(shí)驗(yàn)儀器及試劑

實(shí)驗(yàn)采用的儀器設(shè)備為GC-2030氣相色譜儀（日本島津公司）、DK-1000D超聲波清洗機(jī)（得康超聲科技有限公司）、BP221S電子天平（德國(guó)Sartourius公司）、FY-ADCY48S氮吹儀（杭州菲躍儀器有限公司）、PCF5-6.0反應(yīng)釜（承德本特思達(dá)儀表有限公司）。

實(shí)驗(yàn)采用的化學(xué)試劑為威猛先生（除重油劑）（455 g·瓶^-1、美國(guó)莊臣公司）、第一脫油催化劑X（分析純、山東優(yōu)索化工科技有限公司）、第一破乳催化劑Y（分析純、山東優(yōu)索化工科技有限公司）、第二脫油催化劑A（分析純、上海麥克林生化科技股份有限公司）、第二破乳催化劑B（分析純、上海麥克林生化科技股份有限公司）、堿性清洗劑C（分析純、上海麥克林生化科技股份有限公司）。

1.2 "實(shí)驗(yàn)方法

1）測(cè)試條件

實(shí)驗(yàn)采用GC-2030氣相色譜儀（日本島津公司），測(cè)試條件為：SH-Rtx-5毛細(xì)管柱（30 m × 0.32 mm ×0.25 μm），測(cè)定土壤和沉積物中石油烴。升溫程序：柱溫初始溫度50℃，保持2 min，以40℃·min^-1的速率升溫至230℃，以20℃·min^-1的速率升溫至320℃，保持20 min。進(jìn)樣口溫度300℃，F(xiàn)ID（氫火焰）檢測(cè)器溫度325℃，氫氣流量30 mL·min^-1，空氣流量300 mL·min^-1，高純氮?dú)廨d氣流速1.5 mL·min^-1，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1.0 μL。

2）前處理方法

準(zhǔn)確稱取10 g油泥砂樣品于錐形瓶中，加入烘好的無(wú)水Na₂SiO₃（馬弗爐400℃烘3～4 h），移液槍打入100 mL正己烷后放入超聲波清洗機(jī)中超聲60 min（分2個(gè)30 min進(jìn)行，先超聲30 min，若水溫升高換水后再超聲30 min，超聲水浴溫度不超過(guò)40℃），超聲后倒入蒸發(fā)皿中，殘留溶液用正己烷潤(rùn)洗后倒入蒸發(fā)皿中，放氮吹儀吹掃至1 mL，巴氏試管轉(zhuǎn)移至2 mL小棕瓶，待上機(jī)測(cè)試。

3）檢測(cè)方法

氣相色譜法"（GC）"用于分離混合物中的揮發(fā)性成分，工作原理是加熱液體樣品，使其轉(zhuǎn)化為可以被氦氣或氫氣等氣體攜帶的蒸氣，氣體（稱為載氣或流動(dòng)相）通過(guò)涂有化學(xué)物質(zhì)（固定相）的長(zhǎng)細(xì)玻璃管或金屬管（色譜柱）運(yùn)輸樣品。油泥砂中總石油烴（C₁₀-C₄₀）測(cè)試方法參考HJ 1021—2019《土壤和沉積物石油烴（C₁₀-C₄₀）的測(cè)定氣相色譜法》。檢測(cè)步驟：首先進(jìn)行校準(zhǔn)系列溶液的配制，配制標(biāo)樣濃度分別為10、50、100、500、1 000 mg·L^-1的總石油烴（C₁₀-C₄₀）標(biāo)準(zhǔn)系列濃度，上機(jī)測(cè)試獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線；再將油泥砂樣品中的總石油烴（C₁₀-C₄₀）經(jīng)提?。ㄕ和榻萏崛?超聲萃取法），濃縮（氮吹濃縮，在室溫條件下，開(kāi)啟氮?dú)庵寥軇┍砻嬗袣饬鞑▌?dòng)），凈化（硅酸鎂凈化小柱，正己烷淋洗、浸泡5"min后，活化，濃縮樣品過(guò)柱，收集凈化樣品），定容（濃縮儀器自動(dòng)濃縮至設(shè)定的刻度，保存?zhèn)溆茫┖?，用帶氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）的GC-2030氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

1.3 "水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)

1）實(shí)驗(yàn)裝置

為克服實(shí)驗(yàn)室中利用小反應(yīng)器對(duì)油泥砂進(jìn)行測(cè)試無(wú)法為規(guī)?；夹g(shù)實(shí)施提供可靠參數(shù)的缺陷，本研究提供了一種用于處理油泥砂的中試試驗(yàn)裝置。該實(shí)驗(yàn)裝置為本研究的專有設(shè)備，PCF5-6.0型反應(yīng)釜，以反應(yīng)釜為主體，包括攪拌器、溫度傳感器、加壓管、攪拌軸、攪拌槳、取樣口等裝置，用于對(duì)油泥砂進(jìn)行水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)處理，實(shí)驗(yàn)裝置見(jiàn)圖1、圖2。

2）水熱碳化實(shí)驗(yàn)流程

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)時(shí)考慮，釜體內(nèi)部盡量升到最高溫度，以達(dá)到高溫高壓使油泥砂發(fā)生水熱裂解反應(yīng)。反應(yīng)釜升溫程序如圖3所示，其中夾套溫度表示釜內(nèi)與釜外之間夾層的溫度，當(dāng)釜內(nèi)達(dá)到最高溫度250℃時(shí)，壓力表顯示范圍3～4 MPa，恒溫反應(yīng)時(shí)間2～3 h，經(jīng)過(guò)一次升降溫程序即可完全處理油泥砂，不需經(jīng)過(guò)二次反應(yīng)，處理更加高效。具體實(shí)驗(yàn)流程為，油泥砂水熱碳化前進(jìn)行預(yù)處理，包括破碎和超聲預(yù)處理，得到固體油泥砂和含油液體，反應(yīng)釜升溫升壓和表面活性劑聯(lián)用將固體油泥砂與催化劑、破乳劑、配制藥劑進(jìn)行水熱碳化反應(yīng)，冷卻，得到表層浮油和固體組分，將所得固體組分經(jīng)過(guò)濾、干燥，得到干化油泥砂。其中將水熱碳化得到的含油液體進(jìn)行表層浮油回收，固體油泥砂再進(jìn)行烘箱烘干或自然風(fēng)干處理，前處理后上機(jī)GC-2030進(jìn)行測(cè)試。具體流程如圖4所示。

2 "結(jié)果與討論

2.1 "不同固液比和不同脫油配方下的最佳組合

采用批量實(shí)驗(yàn)探索不同固液比和不同脫油配方下的最佳組合，實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)見(jiàn)表1。

水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)批量實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，固液比（g·L^-1）=300∶3時(shí)，第一脫油催化劑X和第一破乳催化劑Y均可洗脫油泥砂中的含油量，脫油率為10.09%～10.14%，洗脫性能基本相當(dāng)。第一脫油催化劑X為陰離子表面活性劑，第一破乳催化劑Y為非離子表面活性劑，兩者均具有一定的乳化、驅(qū)油能力。固液比（g·L^-1）=300∶3時(shí)不同配方下的含油率、脫油率如圖5所示：

考慮實(shí)驗(yàn)過(guò)程中油泥砂固體加入過(guò)多，導(dǎo)致第一脫油催化劑或第一破乳催化劑與油泥砂反應(yīng)不充分，油泥砂中含油量洗脫率較低。研究固液比（g·L^-1）=100∶3時(shí)，不同清洗劑配方下油泥砂的含油量，脫油率為32.71%～83.99%，洗脫性能得到大幅度提升，單獨(dú)加入復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）時(shí)，脫油率為43.38%，說(shuō)明復(fù)配劑Z具有良好的驅(qū)油效果，且第一破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z具有協(xié)同作用，脫油率為51.20%。加入第一脫油催化劑X+第一破乳催化劑Y時(shí)，脫油率在35%左右，實(shí)驗(yàn)具有平行性。其中，在加入第一脫油催化劑X+第一破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）時(shí)，油泥砂脫油率達(dá)到83.99%，含油率為1.01%。由于復(fù)配劑Z與陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑共存時(shí)，堿性清洗劑C作為增溶劑，增加了三者之間的協(xié)同作用，達(dá)到了反應(yīng)最佳的溶解度。固液比（g·L^-1）=100∶3時(shí)不同配方下的含油率、脫油率如圖6所示。

當(dāng)加入第一脫油催化劑X+第一破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了最佳溶解度，確定此配方為油泥砂處理的最佳脫油配方，但油泥砂中含油率為1.01%不符合GB 4284－2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，因此，在最佳脫油配方的基礎(chǔ)上，繼續(xù)考慮減少油泥砂固體加入量，實(shí)驗(yàn)探究固液比（g·L^-1）=50∶3時(shí)，加入第一脫油催化劑X+第一破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）油泥砂中的含油率為0.22%～0.25%，脫油率為95.97%～96.57%，3組平行實(shí)驗(yàn)均將油泥砂含油率由6.31%左右降低至0.30%以下，實(shí)驗(yàn)具有重現(xiàn)性，總石油烴含量符合GB 4284—2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，油泥砂固體由危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)化為一般固體廢物。固液比（g·L^-1）=50∶3時(shí)相同配方下的含油率、脫油率如圖7所示。

2.2 "油泥砂處理前及處理后測(cè)試結(jié)果分析

每批次實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，在取樣口位置取樣，取出液體部分進(jìn)行表層浮油的回收利用，取出固體部分用濾膜過(guò)濾，瀝干水分，在濾膜上留下處理完的濕泥砂，烘干或在通風(fēng)處自然風(fēng)干得到干化油泥砂。對(duì)干化油泥砂進(jìn)行前處理后上機(jī)測(cè)試，檢測(cè)方法參考HJ 1021—2019《土壤和沉積物石油烴（C₁₀-C₄₀）的測(cè)定氣相色譜法》，測(cè)試儀器為島津GC-2030。分別測(cè)得油泥砂處理前總石油烴（C₁₀-C₄₀）含量和油泥砂處理后總石油烴（C₁₀-C₄₀）含量。油泥砂處理前及處理后總石油烴（C₁₀-C₄₀）含量色譜圖如圖8-9所示，測(cè)試數(shù)據(jù)如表2所示，測(cè)試樣品校準(zhǔn)曲線參數(shù)如表3所示。

測(cè)試結(jié)果顯示，油泥砂處理前總石油烴（C₁₀-C₄₀）含量在6.31%左右，經(jīng)過(guò)水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)，在實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)定最高溫度250℃、壓力3～4 MPa，恒溫2～3 h時(shí)，最佳脫油配方為：固液比［油泥砂（g）/ 清洗液體積（L）］=50∶3，第一脫油催化劑X+第二破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）=16.7 g·L^-1+16.7 mL·L^-1+2 g·L^-1，油泥砂含油率由處理前的6.31%左右降低至處理后的0.21%左右。根據(jù)油泥砂中總石油烴（C₁₀-C₄₀）含量色譜圖可以看出，油泥砂經(jīng)過(guò)水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)處理后，峰面積明顯減小。兩者結(jié)合說(shuō)明油泥砂上黏附的石油烴被洗脫，處理后油泥砂中含油量測(cè)試結(jié)果符合GB 4284—2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。排放泥砂固體可用于堆肥制磚、農(nóng)田利用、填埋鋪路和土地改良等。

3 "結(jié)論

1）水熱碳化聯(lián)合化學(xué)清洗技術(shù)，在反應(yīng)釜設(shè)定為最高溫度250℃、壓力3～4 MPa，恒溫2～3 h時(shí)，最佳脫油配方為：固液比［油泥砂"（g）/ 清洗液體積（L）］=50∶3，第一脫油催化劑X+第二破乳催化劑Y+復(fù)配劑Z（第二脫油催化劑A+第二破乳催化劑B+堿性清洗劑C）=16.7 g·L^-1+16.7 mL·L^-1+2 g·L^-1。

2）油泥砂含油率由處理前的6.31%左右降低至處理后的0.30%以下，實(shí)驗(yàn)具有重現(xiàn)性，總石油烴含量符合GB 4284—2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》，油泥砂固體由危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)化為一般固體廢物。

參考文獻(xiàn)

白冬銳，張濤，詹雨雨，楊婷，熊穎，胡昕怡，劉彥廷，陳坦，王洪濤，金軍，劉穎，王英，2020. 含油污泥處理技術(shù)進(jìn)展［J］. 環(huán)境工程，38（8）：207-212.

車承丹，朱南文，葉清，壽宗奇，2007. 煉油廠含油污泥處理與處置技術(shù)綜述［J］. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，30（S1）：201-206.

陳雷，伊?xí)月罚瑢O來(lái)芝，楊雙霞，謝新蘋(píng)，華棟梁，2021. 基于熱重-傅里葉紅外聯(lián)用的油泥砂熱解過(guò)程［J］. 山東科學(xué)，34（5）：58-63.

段志陽(yáng)，2010. 油泥砂固化焚燒法無(wú)害化處置技術(shù)研究［J］. 化工安全與環(huán)境，23（16）：17-19.

何麗君，彭士濤，熊紅霞，劉憲斌，2021. 海洋石油烴污染對(duì)多毛類動(dòng)物毒性效應(yīng)研究［J］. Marine Science Bulletin，"23（1）："53-70.

李文英，李陽(yáng)，馬艷飛，張俊鋒，李秋紅，何芳，2020. 含油污泥資源化處理方法進(jìn)展［J］. 化工進(jìn)展，39（10）：4 191-4 199.

李新寧，閆大海，劉美佳，陳超，李麗，崔長(zhǎng)顥，2023. 油基巖屑摻燒對(duì)燃煤鍋爐的重金屬排放與遷移特性影響研究［J］. 環(huán)境污染與防治，45（9）：1 248-1 253.

李一川，王棟，王宇，孫俊祥，2008. 熱化學(xué)清洗法洗滌油泥：回收石油的工藝條件研究［J］. 環(huán)境污染與防治（3）：39-42.

李勇剛，劉曉鳳，司洪宇，陳雷，2018. 油泥砂固體廢棄物熱轉(zhuǎn)化過(guò)程模擬［J］. 山東化工，47（24）：188-189.

劉向陽(yáng)，卞衛(wèi)國(guó)，許潔，張芳袁，2018. 油氣田含油污泥微波處理技術(shù)研究［J］. 清洗世界，34（11）：57-58.

劉秀平，2008. 遼河稠油泥砂碳化處理技術(shù)［J］. 石油地質(zhì)與工程（6）：129-130.

馬江平，李登疆，祝偉，張克江，王霞，2015. 化學(xué)熱洗法處理頁(yè)巖氣開(kāi)采廢鉆井液［J］. 油氣田環(huán)境保護(hù)，25（2）：16-18.

孟照瑜，袁新，趙金剛，張楠，謝雪瑩，2019. “清洗-離心-熱解法”處理油泥砂試驗(yàn)研究［J］. 山東化工，48（22）：134-136.

聶世軍，2023. 油田油泥砂的無(wú)害化處理［J］. 化學(xué)工程與裝備（6）：248-250.

任軍賢，徐佰青，單廣波，喬顯亮，趙靚，郭夢(mèng)卓，2022. 熱活化過(guò)硫酸鹽氧化污染土壤中的石油烴［J］. 土壤，54（3）：579-585.

施孟華，陳永強(qiáng)，雷秀卿，2018. 油田油泥砂的無(wú)害化處理探究［J］. 現(xiàn)代商貿(mào)工業(yè)，39（29）：182-183.

孫佰仲，白林峰，王擎，張欣欣，2014. 熱化學(xué)法清洗頁(yè)巖油泥實(shí)驗(yàn)［J］. 化工進(jìn)展，33（6）：1 596-1 600.

孫波，王夢(mèng)穎，何晨，革曉東，2023. 某油田油泥處理場(chǎng)站土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)及污染防治對(duì)策［J］. 油氣田環(huán)境保護(hù)，33（1）：41-45.

孫旭，2021. 廢水中石油烴的處理方法［J］. 應(yīng)用化工，50（S2）：355-360.

王斐，唐景春，林大明，程秀，2013. 牛糞強(qiáng)化高含油污泥堆肥生物處理及評(píng)價(jià)［J］. 生態(tài)學(xué)雜志，32（1）：164-170.

王萬(wàn)福，杜衛(wèi)東，何銀花，劉穎，劉鵬，2008. 含油污泥熱解處理與利用研究［J］. 石油規(guī)劃與設(shè)計(jì)（6）：24-27.

徐雪松，魯建江，2016. 超臨界水氧化法處理含油污泥［J］. 化工環(huán)保，36（6）：681-685.

許如康，夏文香，王凱玫，謝可銳，趙寶秀，王松雪，李青生，2023. 可見(jiàn)光響應(yīng)型修復(fù)劑去除海水中溶解性石油烴的研究［J］. 青島理工大學(xué)學(xué)報(bào)，44（3）：26-33.

薛男，2017. 淺談?dòng)湍嗌疤幚硐到y(tǒng)及工藝選擇［J］. 石化技術(shù)，24（9）：157.

楊雙春，劉國(guó)斌，張金輝，潘一，2012. 國(guó)內(nèi)外含油污泥處理技術(shù)研究進(jìn)展［J］. 現(xiàn)代化工，32（11）：36-39.

張楠，王宇晶，劉涉江，張凱，2021. 含油污泥化學(xué)熱洗技術(shù)研究現(xiàn)狀與進(jìn)展［J］. 化工進(jìn)展，40（3）：1 276-1 283.

趙海玲，王瑞雪，2020. 落地油泥污染及油土分離處理的工藝分析［J］. 化工設(shè)計(jì)通訊，46（6）：132+142.

鐘磊，卿晉武，陳紅云，栗高源，陳冠益，孫于茹，李金磊，宋英今，顏蓓蓓，2021. 微生物修復(fù)石油烴土壤污染技術(shù)研究進(jìn)展［J］. 生物工程學(xué)報(bào)，37（10）：3 636-3 652.

Arash Fellah Jahromi，"Elektorowicz M，"2018. Electrokinetically assisted oilwater phase separation in oily sludge with implementing novel controller system ［J］. Journal of Hazardous Materials，"358：434-440.

Belgrave J D M，"Moore R G，"Ursenbach M G，"1997. Comprehensive kinetic models for the aquathermolysis of heavy oils ［J］. Journal of Canadian Petroleum Technology，36（4）：38-44.

Gould K A，"1983. Influence of thermalprocessing on the properties of cold lake asphaltene［J］. Fuel，"62（2）：370-372.

Monin J C，"Audibert A，"1988. Thermal cracking of heavy-oil/mineral matrix system ［J］. SPE Reservoir Engineering，"3（4）：1"243-1 250.