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        二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸-2,2′-聯(lián)吡啶協(xié)萃體系分離三價鑭系/錒系離子

        2023-12-26 01:04:00郭琦玲朱禮洋楊素亮田國新
        原子能科學技術 2023年12期
        關鍵詞:體系

        方 拓,郭琦玲,柳 倩,金 暢,朱禮洋,*,楊素亮,*,田國新,2

        (1.中國原子能科學研究院 放射化學研究所,北京 102413;2.清華大學 核能與新能源技術研究院,北京 100084)

        閉式核燃料循環(huán)體系中,通常先通過Purex流程將乏燃料中的鈾和钚提取出來,而將超钚元素(镅、鋦等)、鑭系元素與其他裂片元素一起留在高放廢液中。采用分離-嬗變策略處理高放廢液時,首先要對錒系及鑭系進行共萃取分離,再對錒系和鑭系進行分離(即將镅、鋦與鑭系元素分離),然后對镅和鋦進行分離,最終在嬗變裝置中將分離出的長壽命易嬗變核素轉化為穩(wěn)定核素或短壽命核素[1]。由于三價鑭系離子(Ln(Ⅲ))和三價錒系離子(An(Ⅲ))的電荷相同、離子半徑相近,因此它們的化學性質非常相似[2],導致它們之間的分離非常困難。經(jīng)過幾十年的探索,研究人員開發(fā)了幾個有應用前景的三價鑭系和錒系分離流程[3-5],其中研究較多的是清華大學開發(fā)的以純化Cyanex 301為萃取劑的分離流程[6-7]。

        Cyanex 301是一種應用于冶金工業(yè)的商用萃取劑,其主要成分為二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP,簡寫為HA),純度(質量分數(shù))在70%左右[8]。經(jīng)過純化的Cyanex 301 (純度>99%)對An(Ⅲ)表現(xiàn)出很好的選擇性萃取能力,并已經(jīng)過熱實驗驗證[9]。此外,不同于二(2-乙基己基)磷酸酯(P204,HDEHP)等常見稀土分離萃取劑,純化Cyanex 301對Am(Ⅲ)和Cm(Ⅲ)也有較好分離效果[10]。但該流程在工業(yè)應用中也有不理想之處,首先是需要在較高pH值條件下進行萃取分離,體系酸度控制要求高,實際應用操作窗口小;其次是Am(Ⅲ)和Cm(Ⅲ)的分離效果仍需進一步提高。

        為改善上述問題,本文在純化Cyanex 301-煤油萃取體系中引入2,2′-聯(lián)吡啶作為協(xié)萃劑,研究該體系在不同條件下萃取分離Ln(Ⅲ)/An(Ⅲ)以及Am(Ⅲ)/Cm(Ⅲ)的性能和機理。其中,Ln(Ⅲ)以離子半徑與Am(Ⅲ)/Cm(Ⅲ)較接近的Nd(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)為代表。

        1 實驗

        1.1 主要試劑與儀器

        Cyanex 301粗產(chǎn)品(含約70%的二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸),清華大學核能與新能源技術研究院提供,用銨鹽法進行純化后得到純化的二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(結構如圖1a所示)產(chǎn)品,經(jīng)31P核磁分析及標準堿溶液滴定分析,所得純化產(chǎn)物的純度>99%[8];煤油,試劑級,阿拉丁公司產(chǎn)品;241Am(Ⅲ)、244Cm(Ⅲ)示蹤劑溶液,介質為1.0 mol/L HNO3溶液,原子高科股份有限公司;硝酸銪、硝酸釹及硝酸鈉,純度>99.9%,Alfa Aesar公司;2,2′-聯(lián)吡啶(結構如圖1 b所示,本文中簡寫為B),分析純,阿拉丁公司,室溫下在煤油中溶解度約為0.06 mol/L;ULTIMA GoldTMLTT閃爍液,美國Perkin Elmer公司。其他試劑均為分析純,國藥集團化學試劑公司產(chǎn)品;配制溶液使用的去離子水均采用Millipore Milli-Q超純水機制備。

        圖1 Cyanex 301(a)與2,2′-聯(lián)吡啶(b)結構示意圖Fig.1 Structure schematic diagram of Cyanex 301 (a) and 2,2′-bipyridine (b)

        Tri-Carb 2910TR型液體閃爍計數(shù)器,美國Packard公司;OPTIMA 8000型ICP-OES光譜儀,美國Perkin Elmer公司;Pt1000溫度補償pH計,瑞士萬通公司;安捷倫Cary 7000 UV-Vis-NIR分光光度計,美國Agilent Technologies公司;ZWY-2102C型恒溫培養(yǎng)振蕩器,上海智城分析儀器制造有限公司;石英比色杯,光程為(10.00±0.01) mm,Starna scientific公司。

        1.2 方法

        由文獻[11]可知,純化Cyanex 301萃取體系對三價錒鑭的分離因子(SFAn/Ln)在1.0×103以上,因此在相同平衡水相pH值下同時對An(Ⅲ)與Ln(Ⅲ)的分配比進行準確測量較困難。本工作在保持pH值、離子強度等條件盡量一致的條件下,分別進行Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)萃取實驗。

        體系中兩種金屬離子的分離因子(SF)定義為萃取分配比(D)的比值;金屬離子的半萃取pH值(pH1/2)定義為分配比D為1.0的萃取平衡水相的pH值;協(xié)萃系數(shù)(R)定義為其他條件相同時,有無協(xié)萃劑存在時金屬離子分配比的比值,即R=D協(xié)/DHA。

        1) 萃取分配比測定

        有機相稀釋劑均為煤油。如無特殊說明,水相均為含一定量An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)金屬離子的1.0 mol/L NaNO3溶液,萃取前預先調節(jié)水相pH值至接近實驗目標值;有機相為不同濃度2,2′-聯(lián)吡啶-0.5 mol/L HA-煤油溶液。對于Am(Ⅲ)和Cm(Ⅲ)的萃取實驗,少量示蹤劑溶液加熱蒸干后用已預調pH值的水相溶解,以減小示蹤劑加入對預平衡水相pH值的影響。萃取實驗相比均為1∶1,在恒溫振蕩器中(25±1) ℃下振蕩萃取30 min后離心分相。水相pH值均在(25.0±0.5) ℃下測定。

        有機相和水相中241Am(Ⅲ)和244Cm(Ⅲ)的活度均采用液體閃爍法進行測定??刂剖聚檮┯昧?、取樣量、測量時間等,使樣品計數(shù)的統(tǒng)計誤差均小于5%。水相Nd(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的濃度,在稀釋適當倍數(shù)后采用ICP-OES進行測定;有機相先用1.0 mol/L HNO3溶液反萃,再用ICP-OES測定Nd(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的濃度。對每個樣品均進行多次平行測量。

        2) 變溫萃取實驗

        按1∶1相比將預調pH值的含金屬離子的水相與實驗探究范圍內最高協(xié)萃劑濃度體系有機相(即0.05 mol/L 2,2′-聯(lián)吡啶-0.5 mol/L HA-煤油)加入玻璃瓶中,密封后置于已預先控溫(10、25、40、55、70 ℃)的夾套水浴燒杯中(控溫精度為±1 ℃)。磁力攪拌萃取30 min,停止攪拌后保持控溫。靜置分相后,快速進行兩相分離,并將分離的兩相樣品置于(25.0±0.5) ℃水浴中,恒溫后進行相關測定。

        3) Nd(Ⅲ)吸收光譜測定

        萃取Nd(Ⅲ)后至有機相后,測定有機相的吸收光譜。萃取實驗中2,2′-聯(lián)吡啶濃度為0~0.05 mol/L,HA濃度為0.5 mol/L,起始水相為0.2 mol/L Nd(NO3)3,相比為1∶1,萃取時間為2 h,靜置分相后取有機相測量吸收光譜。

        紫外-可見吸收光譜測量波長為500~630 nm,儀器狹縫寬度為0.5 nm,數(shù)據(jù)間隔為0.1 nm,光程為10 mm。將有機相樣品的吸收光譜除以金屬離子的摩爾濃度,得到有機相金屬離子濃度歸一化吸收光譜,即萃合物的摩爾吸收光譜。

        2 結果與討論

        2.1 協(xié)萃劑2,2′-聯(lián)吡啶對萃取性能及分離因子的影響

        平衡水相pH=2~6時,在實驗測定的誤差范圍內觀察不到0.05 mol/L的2,2′-聯(lián)吡啶-煤油溶液對Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取,表明0.05 mol/L及更低濃度的2,2′-聯(lián)吡啶-煤油溶液對它們的萃取可忽略。

        固定有機相中HA的濃度為0.5 mol/L,有機相2,2′-聯(lián)吡啶濃度及平衡水相pH值與Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取分配比的關系示于圖2。由圖2可見,加入2,2′-聯(lián)吡啶后,在實驗pH值范圍內,有機相中4種金屬離子的分配比均明顯增大,說明2,2′-聯(lián)吡啶對該體系有顯著的協(xié)萃作用。

        圖2 Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)分配比與平衡水相pH值的關系Fig.2 Dependence of lg D on pH of aqueous phase

        2,2′-聯(lián)吡啶濃度對4種金屬離子半萃取pH值的影響如圖3所示。從圖3可看出,隨著2,2′-聯(lián)吡啶濃度的增大,4種金屬離子的半萃取pH值均呈現(xiàn)明顯減小趨勢,非常直觀地反映了2,2′-聯(lián)吡啶的協(xié)萃作用。與不含2,2′-聯(lián)吡啶的0.5 mol/L HA-煤油體系相比,加入的2,2′-聯(lián)吡啶濃度為0.03 mol/L時,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的半萃取pH值平均降低約0.6,分別從3.11、3.34、4.12和4.43降低到2.56、2.77、3.51和3.86。2,2′-聯(lián)吡啶濃度大于0.03 mol/L時,增加2,2′-聯(lián)吡啶濃度仍能降低4種金屬離子的半萃取pH值,但幅度相對較小。當2,2′-聯(lián)吡啶濃度為0.05 mol/L時(接近飽和溶解度),4種金屬離子半萃取pH值分別為2.52、2.73、3.46和3.79,與2,2′-聯(lián)吡啶濃度0.03 mol/L時相比,平均僅下降0.05。與無協(xié)萃劑存在時的體系相同,在實驗研究的2,2′-聯(lián)吡啶濃度范圍內,半萃取pH值仍按照Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的順序依次增大,且An(Ⅲ)和Ln(Ⅲ)兩組分離越來越明顯。這說明2,2′-聯(lián)吡啶的協(xié)萃作用沒有改變HA優(yōu)先萃取相對較“軟”金屬離子的特性,仍能保持對三價錒系金屬離子的優(yōu)良選擇性。

        圖3 2,2′-聯(lián)吡啶濃度與pH1/2值的關系Fig.3 Relationship between concentration of 2,2′-bipyridine and pH1/2

        平衡水相pH=3.3時,2,2′-聯(lián)吡啶濃度對0.5 mol/L HA-煤油萃取4種金屬離子的影響如圖4所示。由圖4可看出,協(xié)萃系數(shù)不但隨2,2′-聯(lián)吡啶濃度的增大而逐漸增大,而且各元素的協(xié)萃系數(shù)大小順序為:Eu(Ⅲ)

        圖4 萃取平衡水相pH=3.3時2,2′-聯(lián)吡啶濃度與協(xié)萃系數(shù)R的關系Fig.4 Relationship between concentration of 2,2′-bipyridine and synergistic coefficient R at pH=3.3

        為更清楚地顯示2,2′-聯(lián)吡啶對0.5 mol/L HA-煤油體系萃取分離三價鑭錒離子的影響,用圖2中數(shù)據(jù)擬合得到的線性關系推算幾種金屬離子的pH1/2值,再用兩個金屬離子pH1/2值的平均值為分離pH值,代入線性關系式計算分離因子SF(該pH值條件下,其中一個金屬離子分配比大于1而被優(yōu)先萃取到有機相,另一個金屬離子的分配比小于1而被保留在水相),結果如圖5所示。由圖5可見,加入2,2′-聯(lián)吡啶可使三價錒系與三價鑭系離子組間、三價錒系離子Am(Ⅲ)與Cm(Ⅲ)、三價鑭系離子Nd(Ⅲ)與Eu(Ⅲ)的分離因子均顯著提高。隨著2,2′-聯(lián)吡啶濃度的增大,分離因子總體呈先迅速增大再緩慢增加的趨勢,在約0.04 mol/L時達到最大值,之后緩慢減小,但幅度并不顯著,總體均保持在較高的位置。在協(xié)萃劑2,2′-聯(lián)吡啶的濃度為0.05 mol/L時,SFAm/Cm、SFAm/Eu、SFAm/Nd分別為5.64、2.51×104和2.61×103。

        圖5 2,2′-聯(lián)吡啶濃度與Am(Ⅲ)/Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)、Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)、Am(Ⅲ)/Nd(Ⅲ)分離因子的關系Fig.5 Relationship between concentration of 2,2′-bipyridine and separation factors of Am(Ⅲ)/Cm(Ⅲ), Nd(Ⅲ)/Eu(Ⅲ), Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ) and Am(Ⅲ)/Nd(Ⅲ)

        2.2 萃取反應機理

        水相溶液中,金屬離子與硝酸根的配位反應可用式(1)表示:

        (1)

        其中,M3+表示Ln(Ⅲ)/An(Ⅲ);Ki為平衡常數(shù)。

        HA-煤油體系萃取An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)的反應可用式(2)[8,11-14]表示:

        (2)

        其中:下標O表示物質在有機相;煤油中萃取劑HA以二聚體的形式存在,所以用(HA)2表示。萃合物分子中含有3個脫質子的A-離子以及1個中性的HA分子。

        加入2,2′-聯(lián)吡啶后,推測其協(xié)萃機理應為2,2′-聯(lián)吡啶分子取代了萃合物中的中性HA分子。2,2′-聯(lián)吡啶在20 ℃的質子化常數(shù)(pKa,酸離解常數(shù))為4.35,質子化反應如式(3)所示。在本文pH值范圍內,2,2′-聯(lián)吡啶以中性分子和帶1個正電荷離子(HB)+兩種形式存在。在單一的水溶液體系中,pH值越低,(HB)+占比越大;pH值為3.0時,(HB)+占比達95%以上,pH值為2.0時,(HB)+占比達99.6%。在兩相萃取體系中,推測在平衡有機相中2,2′-聯(lián)吡啶也以B和(HB)+兩種形式存在,且隨著平衡水相酸度的變化,兩種形式的2,2′-聯(lián)吡啶的相對含量也有與單一水溶液體系相類似的分布規(guī)律。

        (3)

        MA3Bm(O)+(3+n)H+

        (4)

        根據(jù)式(4),萃取反應常數(shù)Kex可用式(5)表示:

        (5)

        根據(jù)式(1)可得金屬離子的分配比D:

        (6)

        將式(6)代入式(5),并對方程兩邊取對數(shù),變換形式后得式(7):

        lgD=lgKex+mlgc(Bsum)+(3+n)pH+

        1.5lgc((HA)2(O))-lgY

        (7)

        在pH值=3.3、萃取溫度為25 ℃、有機相HA濃度為0.5 mol/L、相比為1∶1的條件下,2,2′-聯(lián)吡啶與4種金屬離子分配比的關系示于圖6。由圖6可見,4種金屬離子的lgD-lgc(Bsum)的斜率均接近于1.0。說明在4種金屬離子萃取反應中,均為1個2,2′-聯(lián)吡啶分子參與反應,即每個萃合物分子均含有3個A-離子和1個B分子,即萃取反應可表達為式(8)。

        圖6 2,2′-聯(lián)吡啶濃度與Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)分配比的關系(pH=3.3)Fig.6 Dependence of lg D of Am(Ⅲ), Cm(Ⅲ), Nd(Ⅲ) and Eu(Ⅲ) on lg c(Bsum) (pH=3.3)

        MA3BO+(3+n)H+

        (8)

        在不加入NaOH皂化HA的條件下,不同濃度2,2′-聯(lián)吡啶得到的Nd(Ⅲ)萃合物的吸收光譜及以有機相中Nd(Ⅲ)濃度歸一化后的摩爾吸收光譜示于圖7。從圖7a可看出,此時0.5 mol/L HA-煤油萃取Nd(Ⅲ)的能力弱,有機相光譜基本看不到Nd(Ⅲ)的吸收峰;加入2,2′-聯(lián)吡啶后,隨2,2′-聯(lián)吡啶濃度的增加,越來越多的Nd(Ⅲ)被萃入有機相,Nd(Ⅲ)萃合物的吸收峰強度增加。結合有機相中Nd(Ⅲ)濃度分析發(fā)現(xiàn),吸收峰強度與萃入有機相的Nd(Ⅲ)量呈正比。從圖7b看出,歸一化后的有機相吸收光譜幾乎完全相同,表明盡管有機相中2,2′-聯(lián)吡啶濃度不同,但生成的萃合物的組成和結構相同。

        圖7 不同濃度2,2′-聯(lián)吡啶下Nd(Ⅲ)萃合物的吸收光譜Fig.7 Absorption spectra and corresponding normalized molar absorption spectra of organic phase containing different concentrations of 2,2′-bipyridine in 0.5 mol/L HA-kerosene equilibrated with 0.2 mol/L Nd(NO3)3

        為探究協(xié)萃劑加入后萃合物組成的變化趨勢,加入NaOH中和部分HA(皂化度為18%),此時萃入有機相中的Nd(Ⅲ)濃度約為0.03 mol/L,萃取平衡后得到的有機相的歸一化吸收光譜如圖8所示。

        圖8 加入NaOH中和18% HA后不同濃度2,2′-聯(lián)吡啶-0.5 mol/L HA-煤油萃取0.2 mol/L Nd(NO3)3有機相摩爾吸收光譜Fig.8 Molar absorption spectra of organic phase containing different concentrations of 2,2′-bipyridine in 0.5 mol/L HA-kerosene neutralized by 18% and equilibrated with 0.2 mol/L Nd(NO3)3

        由圖8可見,在加入?yún)f(xié)萃劑2,2′-聯(lián)吡啶后,平衡有機相萃合物吸收光譜峰形與不加2,2′-聯(lián)吡啶的明顯不同。當2,2′-聯(lián)吡啶濃度低于有機相中Nd(Ⅲ)濃度(0.03 mol/L)時,有機相吸收光譜隨著2,2′-聯(lián)吡啶濃度的變化而變化;當2,2′-聯(lián)吡啶濃度達到0.03 mol/L后,有機相吸收光譜不再隨2,2′-聯(lián)吡啶濃度增加而變化,與圖7中摩爾吸收光譜一致。推測有機相中2,2′-聯(lián)吡啶足夠多時,生成組成為NdA3B的萃合物。當有機相中2,2′-聯(lián)吡啶不足時,除NdA3B萃合物外,部分Nd(Ⅲ)仍以NdA3(HA)的形式被萃取。

        2.3 溫度對協(xié)萃體系的萃取性能影響

        在控制水相離子強度為1.0 mol/L NaNO3,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)萃取平衡水相pH=2.69,Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取平衡水相pH=3.78的條件下,有機相為0.05 mol/L 2,2′-聯(lián)吡啶-0.5 mol/L HA-煤油,溫度對Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)分配比的影響列于表1。從表1可看出,隨著萃取溫度的升高,各離子的分配比均有不同程度的降低,即萃取反應均為放熱反應。

        表1 溫度對萃取分配比的影響Table 1 Relationship between temperature and extraction distribution ratio

        根據(jù)范特霍夫方程(式(9)),lgKex與熱力學常數(shù)的關系可用式(10)[11]表達:

        ΔG?=-RTlnK=ΔH?-TΔS?

        (9)

        (10)

        其中:ΔH?為萃取反應焓變;ΔS?為萃取反應熵變;T為萃取溫度;R為理想氣體常數(shù),R=8.314 J/(mol·K)。由于式(7)中m=1,則式(7)可寫為式(11):

        lgD=lgKex+lgc(Bsum)+(3+n)pH+

        1.5lgc((HA)2(O))-lgY

        (11)

        將式(11)結合式(10)并變換形式,可得:

        1.5lgc((HA)2(O))+lgc(Bsum)-lgY

        (12)

        根據(jù)式(12),保持萃取平衡水相pH值等條件不變的前提下,可認為(3+n)pH+1.5lgc((HA)2(O))+lg(c(Bsum))-lgY為常數(shù),若實驗溫度范圍內的ΔH?與ΔS?也可視為常數(shù),則可通過斜率法得到ΔH?+ΔS?。

        保持其他條件不變,僅改變實驗溫度,4種金屬離子的分配系數(shù)與T的關系如圖9所示。

        圖9 萃取溫度與Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)分配比的關系Fig.9 Plot of lg D against 1 000/T

        由圖9可見,在實驗溫度范圍內,4種金屬離子的lgD與1 000/T有良好的線性關系,即ΔH?與ΔS?在此范圍內可視為常數(shù)。結合圖2中0.05 mol/L 2,2′-聯(lián)吡啶-0.5 mol/L HA-煤油協(xié)萃體系萃取Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的lgD-pH的斜率,可計算得到式(11)中的Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取反應的ΔH?與ΔS?及25 ℃下萃取平衡常數(shù)lgKex,如表2所列。

        表2 協(xié)萃體系萃取Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的反應焓變、熵變及25 ℃下的萃取平衡常數(shù)Table 2 Enthalpies, entropies, and equilibrium constant at 25 ℃ for extraction of Am(Ⅲ), Cm(Ⅲ), Nd(Ⅲ), Eu(Ⅲ)

        3 結論

        通過向0.5 mol/L HA-煤油體系引入2,2′-聯(lián)吡啶作協(xié)萃劑,達到了降低萃取分離三價錒系元素離子的操作pH值、提高Am(Ⅲ)和Cm(Ⅲ)之間分離效果的目的。經(jīng)過實驗探究,得到如下結論。

        1) 引入?yún)f(xié)萃劑2,2′-聯(lián)吡啶后,萃取平衡方程仍為離子交換萃取機理,但其萃合物組成不同,協(xié)萃劑2,2′-聯(lián)吡啶參與萃合物配位,萃合物組成為MA3B。

        2) 隨著2,2′-聯(lián)吡啶濃度增加,對An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)萃取能力與分離能力均有明顯增強,協(xié)萃系數(shù)明顯增加。半萃取pH值在協(xié)萃劑2,2′-聯(lián)吡啶濃度為0.05 mol/L時與無2,2′-聯(lián)吡啶協(xié)萃時相比均降低了約0.6,此時相應的SFAm/Cm、SFAm/Eu、SFAm/Nd分別為5.64、2.51×104和2.61×103。

        3) 0.05 mol/L 2,2′-聯(lián)吡啶-0.5 mol/L HA-煤油協(xié)萃體系萃取Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取反應均為放熱反應,反應焓變分別為-58.78、-56.48、-26.69、-20.26 kJ/mol。萃取溫度升高,該協(xié)萃體系對4種金屬離子的萃取能力減弱,SFAm/Cm、SFNd/Eu均有所降低。

        因此,與單獨的純化Cyanex 301體系相比,采用2,2′-聯(lián)吡啶或類似協(xié)萃劑與純化Cyanex 301協(xié)同萃取分離三價鑭系和錒系元素可以在相對較低的pH值條件下進行,有利于工業(yè)化實施;由于該體系同時還具有較好的镅鋦分離效果,因此在實現(xiàn)三價鑭系與錒系的分離后,可通過簡單的分步反萃,有效實現(xiàn)镅鋦之間的相互分離,具有很好的工業(yè)應用前景。

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