米 琨, 章文天, 聞路紅,3, 王 進(jìn)*

(1. 國(guó)際竹藤中心, 北京 100102; 2. 寧波華儀寧創(chuàng)智能科技有限公司, 浙江 寧波 315200; 3. 寧波大學(xué)高等技術(shù)研究院, 浙江 寧波 315211)

苯丙胺類藥物是以苯丙胺(AM)為母體結(jié)構(gòu)的一類化合物,具有成癮性和致幻性。目前,苯丙胺類藥物濫用問(wèn)題嚴(yán)重,而現(xiàn)有的快速檢測(cè)手段存在不足,如檢測(cè)的廣譜性、快捷性和便攜性等。常規(guī)苯丙胺類藥物的檢測(cè)材料(如血液、尿液)僅適用于短期的人體內(nèi)藥物鑒定。毛發(fā)是追溯長(zhǎng)期藥物濫用史的重要樣本,具有易保存、穩(wěn)定、可檢測(cè)時(shí)限長(zhǎng)的優(yōu)勢(shì),彌補(bǔ)了體液檢測(cè)材料的不足[1],是重要的法庭證據(jù)。

目前,國(guó)內(nèi)外有關(guān)苯丙胺類藥物的檢測(cè)方法包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、免疫分析法等。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法是毒品檢測(cè)的金標(biāo)準(zhǔn),韋棋等[2]用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定毛發(fā)中的6種苯丙胺類藥物,線性范圍為0.5～5.0 ng/mg。蘇佳麗等[3]用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定毛發(fā)中的常見(jiàn)毒品,其中苯丙胺類藥物的線性范圍為0.1～40 ng/mg。據(jù)廣西公安廳物證鑒定中心統(tǒng)計(jì),苯丙胺類藥物濫用人員的陽(yáng)性尿液中,苯丙胺類藥物的平均含量為29～13 530 ng/mL[4];據(jù)我國(guó)公安部統(tǒng)計(jì),苯丙胺類藥物濫用人員的毛發(fā)中,苯丙胺類藥物的平均含量為1.98～15.09 ng/mg[5]。傳統(tǒng)的苯丙胺類藥物快速檢測(cè)技術(shù)主要以尿液為樣本,采用膠體金免疫檢測(cè)法[6]。Cheong等[7]使用熒光偏振免疫分析法測(cè)定頭發(fā)中的甲基苯丙胺(MA),對(duì)加標(biāo)樣品(甲基苯丙胺含量0.5 ng/mg)的陽(yáng)性檢出率可達(dá)100%,其檢測(cè)靈敏度與色譜儀器相當(dāng),但該方法的樣品前處理涉及長(zhǎng)達(dá)4 h的酶消化過(guò)程。

敞開(kāi)式質(zhì)譜技術(shù)的出現(xiàn)促進(jìn)了質(zhì)譜方法在現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)中的應(yīng)用。敞開(kāi)式質(zhì)譜技術(shù)的特點(diǎn)是在開(kāi)放大氣壓環(huán)境下對(duì)待測(cè)物進(jìn)行解吸和電離,待測(cè)物離子化后進(jìn)入質(zhì)譜儀分析;與傳統(tǒng)的色譜-質(zhì)譜技術(shù)相比,敞開(kāi)式質(zhì)譜技術(shù)可以省略色譜分離環(huán)節(jié),且無(wú)需復(fù)雜的樣品前處理[8]。敞開(kāi)式質(zhì)譜的代表性技術(shù)包括解析電噴霧電離(desorption electrospray ionization, DESI)[9]、實(shí)時(shí)直接分析(direct analysis in real time, DART)[10]、紙噴霧電離(paper spray ionization, PSI)[11]等,敞開(kāi)式質(zhì)譜技術(shù)已廣泛應(yīng)用于公共安全[12]、食品安全[13]等領(lǐng)域。Teunissen等[14]開(kāi)發(fā)了基于紙噴霧電離的全血中苯丙胺快速定量方法,檢出限為15～50 ng/mL。熊士領(lǐng)等[15]利用探針直接電離實(shí)現(xiàn)了尿液中5種毒品的快速檢測(cè),其中甲基苯丙胺的檢出限為0.5 ng/mL,可滿足尿液司法鑒定檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求(1 ng/mL)[16]。脈沖直流電噴霧電離(pulsed direct current electrospray ionization, Pulsed-DC-ESI)[17]作為一種新型敞開(kāi)式直接電離技術(shù),其電噴霧是通過(guò)在靠近待測(cè)溶液但不與待測(cè)溶液接觸的電極上施加高壓直流電產(chǎn)生的。與傳統(tǒng)質(zhì)譜相比,Pulsed-DC-ESI質(zhì)譜無(wú)需復(fù)雜的樣品前處理,樣品消耗少,無(wú)需載氣輔助,離子可直接進(jìn)入質(zhì)譜儀,大大提高了檢測(cè)效率[18]。

本研究將脈沖直流電噴霧與便攜式質(zhì)譜儀聯(lián)用,通過(guò)優(yōu)化Pulsed-DC-ESI參數(shù),明確了影響Pulsed-DC-ESI穩(wěn)定性和離子化效率的關(guān)鍵因素,建立了一種人體毛發(fā)樣品中4種苯丙胺類藥物的快速檢測(cè)方法,并進(jìn)行了方法學(xué)驗(yàn)證,旨在為司法部門現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)苯丙胺類藥物提供技術(shù)支撐。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑與材料

CRAIV-110便攜式質(zhì)譜儀、PDESI-100脈沖直流電噴霧離子源(寧波華儀寧創(chuàng)智能科技有限公司); B100-70-10微電極玻璃毛細(xì)管(美國(guó)Sutter公司); PC-100程控垂直拉制儀(日本Narishige公司); Vortes-5渦旋儀(海門市其林貝爾儀器制造有限公司); Hico臺(tái)式高速微量離心機(jī)(生工生物工程(上海)股份有限公司); JXFSTPRP-CLN研磨儀(上海凈信實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司); SECURA125-1CN電子天平(德國(guó)賽多利斯公司)。

甲醇、乙腈、乙酸乙酯(HPLC級(jí),美國(guó)TEDIA公司);AM、MA、3,4-亞甲基二氧基苯丙胺(MDA)和3,4-亞甲雙氧甲基苯丙胺(MDMA)標(biāo)準(zhǔn)品(上海刑事科學(xué)技術(shù)研究院,質(zhì)量濃度1 mg/mL)。實(shí)驗(yàn)所用空白毛發(fā)是經(jīng)過(guò)Agilent 1260 Infinity Ⅱ液相色譜-Agilent 6470B三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀檢驗(yàn)后無(wú)毒的多地、多人毛發(fā)混合樣本,由寧創(chuàng)檢驗(yàn)(寧波)有限公司提供。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別精確移取125 μL的4種標(biāo)準(zhǔn)品至1 mL樣品瓶中,以甲醇為溶劑配制成質(zhì)量濃度為125 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。取適量混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用甲醇稀釋成系列質(zhì)量濃度(0.5、1、2.5、5、25、50、100 μg/mL)的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 樣品前處理

稱取25 mg毛發(fā)樣品(稱量精度0.1 mg),剪至長(zhǎng)度小于1 cm的片段,放入研磨管中(含不銹鋼研磨珠),加入300 μL甲醇,在65 Hz條件下研磨6 min,然后將提取液在13 000 r/min下離心3 min;之后把毛細(xì)管尖端浸至提取液液面以下1 cm,利用毛細(xì)效應(yīng)吸取提取液(約1 μL),進(jìn)質(zhì)譜檢測(cè)。

1.4 加標(biāo)樣品的制備

按照1.3節(jié)方法對(duì)毛發(fā)樣品進(jìn)行前處理后,加入適量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,制備成不同含量(0.1、0.2、1、5、10、25、50、100、200 ng/mg)的加標(biāo)樣品,備用。

1.5 儀器條件

質(zhì)譜條件:錐口溫度200 ℃,離子通道內(nèi)徑0.37 mm,采樣錐孔長(zhǎng)度100 mm,噴霧電壓2 kV,正離子結(jié)合多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式采集數(shù)據(jù)。4種苯丙胺類化合物的質(zhì)譜采集參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 4種苯丙胺類化合物的質(zhì)譜參數(shù)Table 1 MS parameters of the four amphetamine-type compounds

脈沖直流電噴霧離子源:噴霧毛細(xì)管為硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管,外徑1 mm,內(nèi)徑0.75 mm,長(zhǎng)度55 mm;噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑25 μm,尖端玻璃壁厚約12 μm。脈沖直流電噴霧離子源的裝置示意圖見(jiàn)圖1。

圖1 脈沖直流電噴霧離子源的裝置示意圖Fig. 1 Device diagram of pulsed direct current electrospray ion source DC: direct current.

2 結(jié)果與討論

2.1 離子源條件優(yōu)化

離子源條件是質(zhì)譜信號(hào)穩(wěn)定、檢測(cè)靈敏度高的重要保障。為使Pulsed-DC-ESI-便攜式質(zhì)譜儀達(dá)到最佳檢測(cè)狀態(tài),對(duì)脈沖直流電噴霧離子源的各組成部分進(jìn)行單因素實(shí)驗(yàn)。以4種苯丙胺類化合物的離子強(qiáng)度作為評(píng)價(jià)指標(biāo),考察噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑(25、50 μm)、電極與待測(cè)溶液間距(d, 0～30 mm)以及噴霧電壓(1～5 kV)等因素對(duì)質(zhì)譜穩(wěn)定性和離子化效率的影響,每個(gè)實(shí)驗(yàn)重復(fù)6次,每次更換不同的噴霧毛細(xì)管。

2.1.1噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑優(yōu)化

檢測(cè)靈敏度與毛細(xì)管尖端內(nèi)徑有關(guān),一般認(rèn)為,毛細(xì)管尖端內(nèi)徑越小,形成泰勒錐中單位體積的電荷密度越大,越有利于庫(kù)侖爆炸的形成。根據(jù)預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,比較了不同噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑(25、50 μm)對(duì)離子化效率的影響。在噴霧電壓為2 kV、電極與待測(cè)溶液間距為20 mm的條件下,對(duì)4種苯丙胺類藥物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)譜響應(yīng)進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果見(jiàn)圖2。由圖2可知,當(dāng)噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為25 μm時(shí),4種苯丙胺類化合物均具有較好的質(zhì)譜響應(yīng)性和穩(wěn)定性;當(dāng)噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為50 μm時(shí),質(zhì)譜響應(yīng)的穩(wěn)定性較差。在預(yù)實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為10 μm時(shí),因浸取的樣品量較少,會(huì)導(dǎo)致無(wú)法產(chǎn)生穩(wěn)定的質(zhì)譜信號(hào)。因此,選擇噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為25 μm,有助于穩(wěn)定質(zhì)譜響應(yīng)信號(hào)。

圖2 噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑對(duì)4種苯丙胺類化合物質(zhì)譜響應(yīng)的影響(n=6)Fig. 2 Effect of inner diameter of spray capillarytip on MS responses of the four amphetamine-type compounds (n=6)

2.1.2電極與待測(cè)溶液的間距優(yōu)化

Pulsed-DC-ESI的原理是電極尖端產(chǎn)生的感應(yīng)電場(chǎng)誘導(dǎo)待測(cè)溶液極化[19],在正離子模式下,正離子向毛細(xì)管尖端遷移,積累到一定程度會(huì)產(chǎn)生電噴霧;同時(shí),待測(cè)溶液中也會(huì)積累負(fù)離子,需通過(guò)氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)溶液的電中性,產(chǎn)生連續(xù)的電噴霧[20]。電極與待測(cè)溶液的間距決定了電極尖端產(chǎn)生的電場(chǎng)在待測(cè)溶液上的強(qiáng)度,實(shí)驗(yàn)考察了電極與待測(cè)溶液間距對(duì)4種苯丙胺類藥物質(zhì)譜響應(yīng)的影響。在噴霧電壓為2 kV、噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為25 μm的條件下,對(duì)4種苯丙胺類藥物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果如圖3所示。由圖3可知,當(dāng)電極與待測(cè)溶液間距為20 mm時(shí),4種苯丙胺類藥物表現(xiàn)出較好的質(zhì)譜響應(yīng)。預(yù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)電極直接接觸待測(cè)溶液時(shí),會(huì)出現(xiàn)溶液瞬間大量噴出的現(xiàn)象,導(dǎo)致軟件無(wú)法采集完整的質(zhì)譜信號(hào),且待測(cè)溶液附著在電極表面,會(huì)對(duì)電極造成污染,需清洗電極才能重復(fù)使用。因此,本研究將電極與待測(cè)溶液的間距設(shè)置為20 mm。

圖3 電極與待測(cè)溶液間距對(duì)4種苯丙胺類化合物質(zhì)譜響應(yīng)的影響(n=6)Fig. 3 Effect of the distance between electrode and the solution to be measured (d) on the MS responses of the four amphetamine-type compounds (n=6)

2.1.3噴霧電壓優(yōu)化

適當(dāng)?shù)膰婌F電壓有利于質(zhì)譜信號(hào)的產(chǎn)生。在噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為25 μm、電極與待測(cè)溶液間距為20 mm的條件下,比較了不同噴霧電壓(1～5 kV)對(duì)4種苯丙胺類化合物信號(hào)強(qiáng)度的影響,結(jié)果見(jiàn)圖4。由圖4可知,當(dāng)噴霧電壓為2 kV時(shí),可產(chǎn)生強(qiáng)度較高且穩(wěn)定的質(zhì)譜信號(hào),隨著電壓增加,AM的質(zhì)譜信號(hào)下降,電壓對(duì)電離過(guò)程并不表現(xiàn)為持續(xù)的促進(jìn)作用。相同溶劑條件下,毛細(xì)管噴出帶電霧滴的大小與噴霧毛細(xì)管尖端的電場(chǎng)強(qiáng)度呈正相關(guān)[20],電場(chǎng)強(qiáng)度越大,噴霧液滴越大。當(dāng)待測(cè)溶液體積不變時(shí),帶電霧滴越大,電噴霧的持續(xù)時(shí)間越短。因此,用于計(jì)算離子有效強(qiáng)度對(duì)應(yīng)的時(shí)長(zhǎng)不足,質(zhì)譜軟件無(wú)法采集足夠多的質(zhì)譜信號(hào)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程發(fā)現(xiàn),當(dāng)較高的電壓施加在電極上時(shí),質(zhì)譜響應(yīng)信號(hào)存在不穩(wěn)定的現(xiàn)象。因此,確定噴霧電壓為2 kV。

2.2 樣品溶劑優(yōu)化

不同溶劑具有不同的理化性質(zhì),如黏度、表面張力等,這些性質(zhì)會(huì)對(duì)樣品的離子化產(chǎn)生影響。本研究分別以3種不同溶劑(甲醇、乙腈和乙酸乙酯)溶解4種苯丙胺類化合物,比較了不同溶劑對(duì)苯丙胺類藥物質(zhì)譜響應(yīng)的影響。在噴霧電壓為2 kV、噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑為25 μm、電極與待測(cè)溶液間距為20 mm的條件下進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果如圖5所示,4種苯丙胺類化合物在甲醇中均具有較好的質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度,但在乙腈和乙酸乙酯中,4種苯丙胺類化合物的質(zhì)譜響應(yīng)下降,這可能是因?yàn)橐译娴馁|(zhì)子傳輸能力比甲醇低,導(dǎo)致苯丙胺類化合物的質(zhì)譜響應(yīng)較低;當(dāng)乙酸乙酯作為溶劑時(shí)會(huì)產(chǎn)生質(zhì)譜響應(yīng)信號(hào)延遲和電噴霧不穩(wěn)定的現(xiàn)象,這可能是因?yàn)橐宜嵋阴サ臉O性較弱[21],需要較長(zhǎng)時(shí)間的電場(chǎng)誘導(dǎo)才能極化,不利于電噴霧的產(chǎn)生。因此,本實(shí)驗(yàn)最終選擇甲醇為樣品的溶解溶劑。在優(yōu)化的條件下,4種苯丙胺類化合物的質(zhì)譜采集參數(shù)見(jiàn)表1,二級(jí)質(zhì)譜圖見(jiàn)圖6。

圖5 不同溶解溶劑對(duì)4種苯丙胺類化合物質(zhì)譜響應(yīng)的影響(n=6)Fig. 5 Effect of different dissolving solvents on the MS responses of the four amphetamine-type compounds (n=6)

圖6 4種苯丙胺類化合物(0.1 μg/mL)的二級(jí)質(zhì)譜圖Fig. 6 MS2 spectra of the four amphetamine-type compounds (0.1 μg/mL)

2.3 方法學(xué)考察

2.3.1基質(zhì)效應(yīng)考察

對(duì)空白毛發(fā)提取液直接添加苯丙胺類藥物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)定其基質(zhì)效應(yīng)(ME)[22]。基質(zhì)效應(yīng)=空白毛發(fā)基質(zhì)提取液加標(biāo)離子響應(yīng)強(qiáng)度/對(duì)應(yīng)濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液離子響應(yīng)強(qiáng)度×100%。ME大于100%,表示存在基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng);ME小于100%,表示存在基質(zhì)抑制效應(yīng)。本方法中4種苯丙胺類藥物的基質(zhì)效應(yīng)為93.2%～109.8%,結(jié)果表明,毛發(fā)基質(zhì)對(duì)于目標(biāo)化合物的檢測(cè)未產(chǎn)生明顯的基質(zhì)增強(qiáng)或基質(zhì)抑制效應(yīng)。

2.3.2線性范圍、檢出限和定量限

在優(yōu)化的條件下,對(duì)制備的加標(biāo)樣品(0.1、0.2、1、5、10、25、50、100、200 ng/mg)進(jìn)樣測(cè)試。以4種苯丙胺類化合物的含量為橫坐標(biāo)(x)、定量離子質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)(y),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算線性回歸方程。4種苯丙胺類化合物的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)(R)等數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。苯丙胺的線性范圍為1～25 ng/mg,甲基苯丙胺的線性范圍為1～100 ng/mg,其余兩種藥物的線性范圍為1～50 ng/mg,線性相關(guān)系數(shù)均大于0.99。以3倍信噪比計(jì)算檢出限(LOD)、10倍信噪比計(jì)算定量限(LOQ)。4種苯丙胺類化合物在毛發(fā)基質(zhì)中的檢出限為0.1～0.2 ng/mg,定量限為1 ng/mg,均滿足司法鑒定規(guī)范[23]的檢出限閾值要求(0.2 ng/mg)。

表2 4種苯丙胺類化合物的線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限Table 2 Linear regression equations, correlation coefficients (R), limits of detection (LODs) and limits of quantification (LOQs) of the four amphetamine-type compounds

2.3.3方法精密度

以4種苯丙胺類化合物的空白基質(zhì)加標(biāo)溶液(50 ng/mg)為樣品、質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為指標(biāo),考察方法的日內(nèi)和日間精密度。供試樣品溶液在一日內(nèi)連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣6次,測(cè)得日內(nèi)精密度;連續(xù)3天,每天重復(fù)進(jìn)樣6次,測(cè)得日間精密度,結(jié)果見(jiàn)表3。如表3所示,4種苯丙胺類藥物的日內(nèi)精密度為4.14%～7.34%(n=6),日間精密度為3.71%～8.43%(n=6)。4種苯丙胺類化合物的日內(nèi)精密度和日間精密度均在10%以內(nèi),表明該方法具有良好的穩(wěn)定性。

表3 4種苯丙胺類化合物的日內(nèi)和日間精密度(n=6)Table 3 Intra-day and inter-day precisions of the four amphetamine-type compounds (n=6)

2.3.4方法準(zhǔn)確度

以加標(biāo)回收率為指標(biāo)考察實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度,準(zhǔn)確稱量空白毛發(fā)樣品3份,分別加入低、中、高3個(gè)水平的苯丙胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)定4種苯丙胺類藥物的含量,計(jì)算加標(biāo)回收率及其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果見(jiàn)表4。如表4所示,4種苯丙胺類化合物在毛發(fā)中的加標(biāo)回收率為86.6%～114.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4%～10.8%,說(shuō)明該方法的準(zhǔn)確度能夠滿足苯丙胺類化合物的檢測(cè)要求。空白毛發(fā)加標(biāo)(10 ng/mg)樣品的質(zhì)譜圖見(jiàn)圖7。

圖7 4種苯丙胺類化合物加標(biāo)(10 ng/mg)毛發(fā)樣品的一級(jí)和二級(jí)質(zhì)譜圖Fig. 7 MS1 and MS2 spectra of the hair samples spiked with the four amphetamine-type compounds (10 ng/mg)

表4 4種苯丙胺類化合物在空白毛發(fā)基質(zhì)中的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)Table 4 Spiked recoveries and RSDs of the four amphetamine-type compounds in the blank hair matrix (n=6)

2.4 與其他方法的比較

司法鑒定規(guī)范(SF/Z JD0107025-2018)[23]的前處理方法如下:將毛發(fā)樣品依次用適量的水和丙酮振蕩洗滌兩次,晾干后剪成約1 mm的片段,置于冷凍研磨儀中粉碎,至呈粉末狀。稱取毛發(fā)粉末20 mg,加入1.0 mL甲醇,冰浴超聲30 min,離心后移取上清液,于60 ℃水浴空氣流下吹干,再用100 mL甲醇復(fù)溶,進(jìn)儀器分析。與司法鑒定規(guī)范的樣品前處理相比,本方法省略了毛發(fā)樣品的干燥、超聲和濃縮等步驟,提高了檢測(cè)效率。司法鑒定規(guī)范的單一樣本處理時(shí)長(zhǎng)約為1 h,本方法對(duì)單一樣品處理時(shí)間約為10 min,多樣品可批量處理操作,效率更高,檢測(cè)單一樣品用時(shí)小于20 s。傳統(tǒng)免疫膠體金法的靈敏度較低,甚至無(wú)法達(dá)到毛發(fā)中毒品檢測(cè)閾值的要求。因此,本方法具有操作簡(jiǎn)便、快捷和準(zhǔn)確的特點(diǎn),能夠滿足4種苯丙胺類化合物的司法鑒定要求,有助于促進(jìn)我國(guó)毒品快檢能力建設(shè)。

2.5 實(shí)際樣品檢測(cè)

用Pulsed-DC-ESI-便攜式質(zhì)譜儀對(duì)來(lái)自浙江省某地公安局的實(shí)際毛發(fā)樣品進(jìn)行檢測(cè),以驗(yàn)證本方法的適用性。在2 000份待測(cè)樣本中,檢出甲基苯丙胺陽(yáng)性樣本5例,其余均為陰性樣本,本方法檢出的陽(yáng)性樣本數(shù)與司法鑒定方法的檢測(cè)結(jié)果一致。此外,本方法未在甲基苯丙胺陽(yáng)性樣本中檢測(cè)出甲基苯丙胺的代謝產(chǎn)物苯丙胺,這可能與甲基苯丙胺在毛發(fā)中主要以原藥形態(tài)存在有關(guān),且苯丙胺在毛發(fā)中的含量較少,有研究[5]報(bào)道陽(yáng)性樣本中苯丙胺與甲基苯丙胺含量的比率為0.015～0.384。

3 結(jié)論

本研究基于Pulsed-DC-ESI-便攜式質(zhì)譜儀聯(lián)用平臺(tái),優(yōu)化了Pulsed-DC-ESI離子源中電極與待測(cè)溶液的間距、噴霧電壓、樣品溶劑以及噴霧毛細(xì)管尖端內(nèi)徑等參數(shù),開(kāi)發(fā)了人體毛發(fā)中4種苯丙胺類藥物的快速檢測(cè)方法。經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證,該方法具有檢出限低、準(zhǔn)確和快速等特點(diǎn)。在實(shí)際樣品檢測(cè)中,本方法無(wú)需復(fù)雜的前處理和色譜分離過(guò)程,適合于毛發(fā)中4種苯丙胺類藥物的快速檢測(cè)分析。針對(duì)大型質(zhì)譜儀無(wú)法便攜移動(dòng)、樣品前處理耗時(shí)長(zhǎng)、傳統(tǒng)快檢方法定量能力不足等問(wèn)題,本方法提供了有效的替代方案,能夠同時(shí)滿足快速檢測(cè)和定性、定量的需求,有助于提高一線緝毒現(xiàn)場(chǎng)對(duì)毒品的快速檢測(cè)能力。