王經(jīng)濤, 孫 寧, 余 浪, 李星輝, 麻 芳, 王永紅,程志遠(yuǎn), 郭豐佳

（1.山東南山鋁業(yè)股份有限公司 國(guó)家鋁合金壓力加工工程技術(shù)研究中心，山東 龍口 265713；2.山東南山科學(xué)技術(shù)研究院有限公司 山東省鋁合金壓力加工技術(shù)創(chuàng)新中心，山東 龍口 265713；3.煙臺(tái)南山學(xué)院 化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院，山東 龍口 265713）

交通運(yùn)輸是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)性、先導(dǎo)性產(chǎn)業(yè)，交通運(yùn)輸業(yè)的發(fā)展水平與國(guó)民經(jīng)濟(jì)密切相關(guān)，被喻為國(guó)民經(jīng)濟(jì)“大動(dòng)脈”。航空運(yùn)輸作為交通運(yùn)輸業(yè)的重要組成部分，不僅能夠加速城市間的物質(zhì)、經(jīng)濟(jì)流動(dòng)，還能夠促進(jìn)全球產(chǎn)業(yè)鏈及供應(yīng)鏈的形成[1]。Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金具有比強(qiáng)度高、同等性能密度低、塑性變形優(yōu)異和可加工性能好等優(yōu)點(diǎn)，長(zhǎng)期以來(lái)被廣泛應(yīng)用于制造各種航空飛機(jī)的機(jī)翼梁、肋、機(jī)艙和機(jī)翼壁板、起落架、螺旋槳等高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)件[2-4]。

在Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金的生產(chǎn)工序中，固溶淬火處理占據(jù)重要地位。固溶淬火處理是指將Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金加熱至固溶相線以上的溫度并保溫一段時(shí)間，直至基體中的低熔點(diǎn)共晶第二相充分回溶，使基體處于過(guò)飽和固溶狀態(tài)，隨后通過(guò)快速冷卻（淬火處理），使呈過(guò)飽和狀態(tài)的鋁基體被保留下來(lái)，為后續(xù)合金的時(shí)效強(qiáng)化處理做準(zhǔn)備[5-6]。在Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金的生產(chǎn)中，主要采用單級(jí)固溶、多級(jí)固溶及強(qiáng)化固溶三種固溶方式，但相比于單級(jí)固溶，多級(jí)固溶及強(qiáng)化固溶能夠使基體中第二相回溶更充分，使基體的過(guò)飽和度更大，更有利于提高后續(xù)合金板材的性能。但同時(shí)，多級(jí)固溶及強(qiáng)化固溶需控制的參數(shù)更繁瑣，工序更復(fù)雜[1，7-10]。Tang等[11]研究了單級(jí)固溶處理對(duì)鋁合金的微觀結(jié)構(gòu)演變、拉伸性能和沖擊性能的影響，結(jié)果表明，合金中的Mg32（AlZnCu）49相顆粒在470 ℃保溫24 h后全部回溶，并且單級(jí)固溶保溫時(shí)間的延長(zhǎng)能夠?qū)е娄?Al晶粒的快速生長(zhǎng)。隨著單級(jí)固溶處理的進(jìn)行，合金拉伸性能和沖擊韌性均迅速提高，在470 ℃保溫24 h達(dá)到最大峰值后又逐漸降低。Zhang等[12]研究了單級(jí)和多級(jí)固溶處理對(duì)7055鋁合金螺旋面型材顯微組織和性能的影響，研究結(jié)果表明，與傳統(tǒng)的單級(jí)固溶相比，多級(jí)固溶能夠促進(jìn)基體第二相的溶解，且經(jīng)多級(jí)固溶處理后，合金的晶間相呈明顯的不連續(xù)分布狀態(tài)，即多級(jí)固溶處理可以使合金在保證強(qiáng)度的條件下，擁有良好的耐蝕性能。Xu等[13]研究了多級(jí)固溶處理對(duì)軋制Al-6.22Zn-2.11Mg-2.39Cu合金微觀組織和力學(xué)性能的影響，探索了可溶性組分顆粒的溶解過(guò)程和部分再結(jié)晶晶粒結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。結(jié)果表明，MgZn2顆粒在475 ℃下僅保持5 min后就可以完全回溶，而Al2CuMg顆粒的回溶相對(duì)困難，其完全回溶需要逐步進(jìn)行固溶處理。通過(guò)在495 ℃的高溫下進(jìn)行最終的固溶處理步驟，所有的Al2CuMg相顆粒都可以回溶，并且組織的再結(jié)晶分?jǐn)?shù)仍可以控制在50%以下。

由上可見(jiàn)，目前國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金的固溶處理已經(jīng)開(kāi)展了較多研究，但是針對(duì)合金單級(jí)固溶與雙級(jí)固溶的對(duì)比系統(tǒng)性研究以及雙級(jí)固溶低溫保溫、高溫保溫具體參數(shù)的優(yōu)化分析鮮有具體性報(bào)道。本工作以熱軋態(tài)Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金為基礎(chǔ)合金，對(duì)其分別進(jìn)行單級(jí)固溶、低溫長(zhǎng)時(shí)高溫短時(shí)雙級(jí)固溶以及低溫短時(shí)高溫長(zhǎng)時(shí)雙級(jí)固溶處理，通過(guò)OM、SEM、DSC、EBSD等技術(shù)手段以及電導(dǎo)率測(cè)試等檢測(cè)方法，系統(tǒng)性對(duì)比分析了不同固溶方式對(duì)Al-Zn-Mg-Cu系鋁合金組織及性能的影響，以期更大程度提高合金基體過(guò)飽和度，充分發(fā)揮合金元素的有效作用。

1 實(shí)驗(yàn)材料及方法

實(shí)驗(yàn)用Al-Zn-Mg-Cu系合金鑄錠采用半連續(xù)鑄造方法制備，鑄錠先后經(jīng)過(guò)均勻化熱處理、鋸切銑面等工序后，最終熱軋至32 mm厚度，ICPOES檢測(cè)合金成分結(jié)果如表1所示。為保證合金在固溶處理過(guò)程中不發(fā)生組織過(guò)燒，對(duì)熱軋態(tài)板材進(jìn)行DSC實(shí)驗(yàn)，確定熱軋板中低熔點(diǎn)共晶相的溶解溫度，以進(jìn)一步確定實(shí)驗(yàn)所采用的固溶制度，具體固溶工藝參數(shù)如表2所示。

表2 Al-Zn-Mg-Cu系合金固溶處理工藝參數(shù)Table 2 Solution treatment process of Al-Zn-Mg-Cu aluminum alloy

固溶工藝探究實(shí)驗(yàn)于熱空氣循環(huán)爐進(jìn)行，試樣心部位置及爐膛均配備熱電偶以監(jiān)測(cè)溫度，試樣心部到溫開(kāi)始計(jì)時(shí)；采用金相顯微鏡、掃描電子顯微鏡、能譜分析儀對(duì)熱軋態(tài)及不同固溶方式處理后的顯微組織、第二相及元素固溶情況進(jìn)行分析；采用NANO SEM 450電鏡附帶EBSD檢測(cè)功能對(duì)最優(yōu)固溶制度處理過(guò)的板材大小角度晶界、再結(jié)晶及織構(gòu)占比情況進(jìn)行表征與分析；采用差示掃描量熱儀判定合金熱軋態(tài)過(guò)燒溫度，并對(duì)不同固溶方式效果進(jìn)行評(píng)估，升溫速率為10 ℃/min；采用D60K電導(dǎo)率測(cè)定儀分別對(duì)固溶處理前后合金的電導(dǎo)率進(jìn)行測(cè)試。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 顯微組織分析

圖1為實(shí)驗(yàn)用Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后金相顯微組織照片，可見(jiàn)，熱軋及固溶淬火處理后的板材組織內(nèi)含有沿軋制方向呈鏈狀分布的第二相，并且由圖1可以看出，相對(duì)比熱軋態(tài)組織，經(jīng)過(guò)固溶淬火處理后，板材組織內(nèi)的第二相含量減少，尤其細(xì)小顆粒第二相已經(jīng)基本消失不見(jiàn)，組織中僅剩下尺寸較大的相，表明熱軋板材經(jīng)過(guò)固溶淬火處理之后，組織中的低熔點(diǎn)共晶第二相基本回溶。對(duì)比S1、S2、S3樣品的金相顯微組織照片可以看出，S2樣品組織中第二相含量與熱軋態(tài)板材第二相含量差別不大，S1樣品組織中第二相含量低于熱軋態(tài)板材和S2樣品但高于S3樣品，S3樣品組織中的第二相含量最低。表明經(jīng)所制定固溶工藝制度所處理的樣品，S3樣品固溶程度最大，其次為S1樣品，S2樣品固溶程度較低。

圖1 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后金相顯微組織 （a）熱軋；（b）S1；（c）S2；（d）S3Fig. 1 Microstructures of Al-Zn-Mg-Cu alloy after hot-rolling and solution treatment （a）hot-rolling；（b）S1；（c）S2；（d）S3

圖2為實(shí)驗(yàn)用Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后SEM組織照片，表3為圖2（e），（f）標(biāo)注相EDS能譜結(jié)果。通過(guò)對(duì)固溶處理后SEM組織的觀察，未見(jiàn)組織內(nèi)存在過(guò)燒特征的復(fù)熔球形貌，表明所選擇固溶處理溫度合理，不會(huì)引起組織發(fā)生過(guò)燒[14-15]。從圖2（e）可以看出，熱軋態(tài)板材組織中存在大量沿軋制方向分布的第二相顆粒，并且主要有三種形貌，結(jié)合表3相元素占比情況可推斷出，三種相分別是細(xì)小彌散分布的短棒狀或顆粒狀MgZn2（η）相，襯度較暗的長(zhǎng)棒狀或橢圓狀第二相Al2CuMg（S）相，呈不規(guī)則狀襯度較暗且尺寸大的第二相Al7Cu2Fe相。S相與Al7Cu2Fe相屬于組織遺留相，但S相經(jīng)均勻化熱處理后，大部分會(huì)回溶至基體，僅剩小部分會(huì)遺留在組織中，但形狀趨于規(guī)則，呈長(zhǎng)棒狀或橢圓狀。η相屬低熔點(diǎn)共晶相，能夠在均勻化熱處理及熱軋過(guò)程中回溶至基體，但是隨高溫冷卻過(guò)程又會(huì)重新析出[16]。通過(guò)對(duì)圖2 SEM組織分析，熱軋態(tài)板材經(jīng)過(guò)固溶處理之后，基體組織中的細(xì)小彌散η相發(fā)生回溶，但組織內(nèi)仍會(huì)存在尺寸較大的S相及Al7Cu2Fe相，并且通過(guò)對(duì)不同固溶制度下的第二相進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)S2制度下樣品組織中仍存在沿軋制方向呈鏈狀分布的η相，但尺寸較熱軋態(tài)板材內(nèi)的η相尺寸大大減小，表明該制度下η相雖能回溶至基體，但回溶效果及回溶程度較低。該現(xiàn)象主要與S2低溫長(zhǎng)時(shí)保溫有關(guān)，一級(jí)固溶溫度較低，且保溫時(shí)間較長(zhǎng)，故η相不能充分回溶。表4為Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后200倍 SEM照片第二相尺寸及含量統(tǒng)計(jì)表（每種工藝選取5張SEM照片進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，取平均值作為參考值），可以看出，熱軋態(tài)組織中第二相含量最高為2.97%，且第二相平均尺寸最大為2.45 μm。熱軋板材經(jīng)固溶處理后，組織內(nèi)的第二相含量及尺寸均發(fā)生不同程度的下降，第二相含量方面，S3樣品最低，為0.39%，相比于熱軋態(tài)板材組織第二相含量下降了86.87%；第二相平均尺寸方面，S1樣品最低，為2.09 μm，相比于熱軋態(tài)板材組織第二相尺寸下降了14.69%。

圖2 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后SEM組織 （a）熱軋；（b）S1；（c）S2；（d）S3；（e）熱軋樣品放大組織；（f）S3樣品放大組織Fig. 2 SEM microstructures of Al-Zn-Mg-Cu alloy after hot-rolling and solution treatment （a）hot-rolling；（b）S1；（c）S2；（d）S3；（e）hot-rolling microstructure amplification；（f）S3 sample microstructure amplification

表3 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后第二相元素成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%）Table 3 Proportion of second phase elements in Al-Zn-Mg-Cu alloy after hot rolling and solution treatment （mass fraction/%）

表4 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后第二相尺寸及含量Table 4 Size and content of the second phase of Al-Zn-Mg-Cu alloy after hot-rolling and solution treatment

2.2 DSC分析

圖3為實(shí)驗(yàn)用Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后的DSC熱分析曲線，由圖3可以看出，熱軋態(tài)DSC曲線中存在一個(gè)明顯的吸熱峰，吸熱峰的初始溫度和峰值溫度分別為477.86 ℃和480.42 ℃，結(jié)合相關(guān)資料可知[16]，該吸熱峰對(duì)應(yīng)著（α+η）相的溶解，表示合金中的低熔點(diǎn)共晶第二相在477.86 ℃開(kāi)始發(fā)生溶解，在480.42 ℃時(shí)溶解效應(yīng)達(dá)到峰值。結(jié)合表5 DSC曲線參數(shù)及對(duì)比熱軋態(tài)、固溶處理后的DSC熱分析曲線可發(fā)現(xiàn)，板材經(jīng)過(guò)固溶處理之后，（α+η）相的溶解峰減小，溶解峰對(duì)應(yīng)的峰積分面積由熱軋態(tài)31.92 mJ降低到S3樣品對(duì)應(yīng)的1.35 mJ，下降了95.77%，表明組織中（α+η）相的體積分?jǐn)?shù)下降。對(duì)比S1、S2、S3的吸熱峰積分面積數(shù)據(jù)可以看出，S2的吸熱峰積分面積最大，表明該固溶工藝制度下樣品內(nèi)的（α+η）相體積分?jǐn)?shù)最大，反映出相比其他固溶工藝制度，S2的固溶效果欠佳，不能夠使基體內(nèi)的低熔點(diǎn)共晶相最大程度回溶。對(duì)比S1與S3制度下的吸熱峰積分面積，S3峰面積最小，表明該固溶制度下的低熔點(diǎn)共晶相體積分?jǐn)?shù)最小，其回溶程度最大。原因主要是S3制度為低溫短時(shí)高溫長(zhǎng)時(shí)保溫，相比于S1制度，S3高溫固溶時(shí)間較長(zhǎng)，從而導(dǎo)致低熔點(diǎn)共晶相的回溶程度較高，即S3樣品對(duì)應(yīng)的吸熱峰積分面積最小。

圖3 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后DSC熱分析曲線Fig. 3 DSC thermal analysis curves of Al-Zn-Mg-Cu alloy after hot rolling and solution treatment

表5 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后DSC熱分析曲線參數(shù)Table 5 DSC thermal analysis curve parameters of Al-Zn-Mg-Cu alloy after hot rolling and solution treatment

2.3 電導(dǎo)率分析

鋁合金中的合金元素是影響合金電導(dǎo)率的主要因素之一，當(dāng)合金元素在α-Al基體中作為溶質(zhì)原子時(shí)，會(huì)促進(jìn)基體形成晶格畸變，這種畸變會(huì)使電子通過(guò)材料的過(guò)程變得困難，強(qiáng)化對(duì)電子的散射作用，降低鋁合金的電導(dǎo)率[17-18]。圖4為實(shí)驗(yàn)合金熱軋及固溶處理后的電導(dǎo)率變化趨勢(shì)，通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)合金熱軋態(tài)及固溶處理后電導(dǎo)率數(shù)值（每組數(shù)據(jù)測(cè)試5組，取平均值作為參考值）的分析可知，熱軋態(tài)板材由于組織內(nèi)存在大量的第二相粒子，改善了組織離子電場(chǎng)的規(guī)整性，減少了電子的散射，合金的電導(dǎo)率最大。而合金經(jīng)過(guò)固溶處理之后，組織內(nèi)的低熔點(diǎn)共晶第二相發(fā)生回溶，溶質(zhì)原子和空位形成過(guò)飽和固溶體，使α-Al基體的晶格發(fā)生嚴(yán)重的歪扭畸變，使得阻礙電子運(yùn)動(dòng)的散射源數(shù)量和密度都增加，從而導(dǎo)致了電導(dǎo)率降低。相對(duì)于熱軋態(tài)組織，S3樣品的電導(dǎo)率降低幅度最大，降低了39.90%，表明在所選擇固溶制度下，S3固溶制度最能引起α-Al基體晶格畸變。

圖4 Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及固溶處理后電導(dǎo)率數(shù)值Fig. 4 Conductivity values of Al-Zn-Mg-Cu alloy after hotrolling and solution treatment

通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn)用Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)及不同固溶制度處理后的金相、SEM、DSC熱分析曲線及電導(dǎo)率可知，所選用固溶淬火制度未使組織發(fā)生過(guò)燒，且經(jīng)過(guò)不同固溶制度處理后的合金板材，均獲得了不同程度的呈過(guò)飽和狀態(tài)的基體。對(duì)比S1、S2、S3三種固溶制度處理下的合金板材樣品，可以明顯推斷出S3樣品組織的過(guò)飽和程度最高，S1樣品組織的過(guò)飽和程度次之，S2樣品組織的過(guò)飽和程度較差，并且在金相、SEM、DSC及電導(dǎo)率數(shù)據(jù)中均得到驗(yàn)證。對(duì)比S1與S2工藝，S2固溶處理后實(shí)驗(yàn)合金的固溶程度較低，這是因?yàn)镾2固溶工藝第一級(jí)固溶溫度較低，合金中的第二相來(lái)不及充分地回溶，雖然第二級(jí)固溶溫度較高，但固溶保溫時(shí)間較短（20 min），因此其固溶程度略低于S1單級(jí)固溶。S3工藝制度為低溫短時(shí)高溫長(zhǎng)時(shí)固溶，該工藝能夠在避免組織過(guò)燒的安全溫度下使得組織中的低熔點(diǎn)共晶相開(kāi)始回溶，并且二級(jí)高溫長(zhǎng)時(shí)固溶能夠保證低熔點(diǎn)共晶第二相充分回溶的條件下盡最大程度使組織呈過(guò)飽和狀態(tài)，通過(guò)前文數(shù)據(jù)也可表明，S3低溫短時(shí)高溫長(zhǎng)時(shí)固溶效果要優(yōu)于S1單級(jí)固溶。

2.4 EBSD分析

Al-Zn-Mg-Cu系合金在固溶淬火過(guò)程中，組織會(huì)不可避免地發(fā)生再結(jié)晶現(xiàn)象，并隨固溶時(shí)間的延長(zhǎng)，合金的再結(jié)晶程度逐漸增大，當(dāng)合金再結(jié)晶組織超過(guò)50%之后，能夠顯著降低合金的力學(xué)性能[1，16]。為探究S3樣品的再結(jié)晶程度及組織中的織構(gòu)類(lèi)型及占比情況，取全厚度S3樣品的心部位置進(jìn)行EBSD測(cè)試，圖5為S3樣品晶界重構(gòu)圖、晶粒方向分布圖、織構(gòu)分布圖及取向分布函數(shù)圖。在圖5（a）中，紅色晶界為2°～5°晶界，藍(lán)色晶界為5°～15°晶界，黑色晶界為15°～65°晶界，通過(guò)數(shù)據(jù)處理可得，S3樣品心部位置2°～5°晶界占比為28.5%，5°～15°晶界占比為23.6%，15°～65°晶界占比為47.9%，表明S3樣品大角度晶界占比未超過(guò)50%。圖5（b）為S3樣品心部位置的GOS圖，設(shè)置藍(lán)色區(qū)域?yàn)榈蛻?yīng)變小數(shù)值區(qū)域，通過(guò)數(shù)據(jù)處理可得，該藍(lán)色區(qū)域占比為47.1%，與大角度晶界占比相近，均不超過(guò)50%，表明S3樣品組織的再結(jié)晶程度低于50%，不會(huì)因再結(jié)晶現(xiàn)象而影響合金的性能。圖5（c），（d）及表6為S3樣品心部位置的織構(gòu)分布情況及類(lèi)型占比，可以看出，實(shí)驗(yàn)用板材經(jīng)S3固溶工藝處理后，組織中存在變形織構(gòu)、剪切織構(gòu)和再結(jié)晶織構(gòu)三種類(lèi)型織構(gòu)，存在明顯的軋制織構(gòu)取向，最大取向密度f(wàn)（g）= 9.380。其中變形織構(gòu)主要包括{112}〈111〉銅織構(gòu)、{011}〈211〉黃銅織構(gòu)、{123}〈634〉S織構(gòu)，剪切織構(gòu)主要包括{001}〈110〉旋轉(zhuǎn)立方織構(gòu)，再結(jié)晶織構(gòu)主要包括{001}〈100〉立方織構(gòu)，除此之外還有一定量的{110}〈001〉高斯織構(gòu)[19]，并且再結(jié)晶織構(gòu)占比較低。

圖5 S3樣品晶界重構(gòu)圖、晶粒方向分布圖、織構(gòu)分布圖及取向分布函數(shù)圖 （a） 晶界重構(gòu)圖；（b） 晶粒方位方向圖；（c） 織構(gòu)分布圖；（d） 取向分布函數(shù)圖Fig. 5 Grain boundary reconstruction， grain orientation spread， crystal orientation and orientation distribution function of S3 sample （a） grain boundary reconstruction， （b） grain orientation spread， （c） texture distribution， （d） orientation distribution function

表6 S3樣品織構(gòu)類(lèi)型占比統(tǒng)計(jì)Table 6 Proportion statistics of texture types of S3 sample

3 結(jié)論

（1）分別對(duì)Al-Zn-Mg-Cu系合金熱軋態(tài)板材進(jìn)行475 ℃/60 min單級(jí)固溶及473 ℃/40 min+477 ℃/20 min、473 ℃/20 min+477 ℃/40 min雙級(jí)固溶，合金組織均未出現(xiàn)過(guò)燒現(xiàn)象，并且熱軋板經(jīng)過(guò)固溶處理之后，組織中的低熔點(diǎn)共晶第二相已基本回溶，473 ℃/20 min+477 ℃/40 min雙級(jí)固溶工藝處理后樣品電導(dǎo)率最低，固溶效果最佳，α-Al基體過(guò)飽和程度最大。

（2）經(jīng)473 ℃/20 min+477 ℃/40 min雙級(jí)固溶處理后的板材心部位置大角度晶界占比為47.9%，晶粒方向分布圖低應(yīng)變?cè)俳Y(jié)晶區(qū)域面積占比為47.1%，表明經(jīng)該固溶工藝處理后的組織再結(jié)晶程度低于50%，板材不會(huì)因再結(jié)晶現(xiàn)象而影響合金的性能。

（3）經(jīng)473 ℃/20 min+477 ℃/40 min雙級(jí)固溶處理后的板材組織中存在{112}〈111〉、{011}〈211〉、{123}〈634〉變形織構(gòu)，{001}〈110〉剪切織構(gòu)和{001}〈100〉再結(jié)晶織構(gòu)，除此之外還有一定量的{110}〈001〉高斯織構(gòu)。