孫麗萍，師豐豐，劉婷婷

數(shù)據論文

椴樹蜂蜜中22種有機酸數(shù)據集

孫麗萍1，師豐豐2*，劉婷婷3,4*

1.中國農業(yè)科學院蜜蜂研究所，北京 100093，中國；2.伊犁哈薩克自治州農業(yè)科學研究所，新疆 伊犁 835000，中國；3.中國農業(yè)科學院農業(yè)信息研究所，北京 100081，中國；4.國家農業(yè)科學數(shù)據中心，北京 100081，中國

椴樹蜂蜜是蜜蜂采集椴樹屬植物如紫椴（Rupr.）、糠椴（Rupr.et Maxim）花蜜釀造而成的蜜，主產于完達山脈、大興安嶺、小興安嶺、長白山脈及俄羅斯遠東地區(qū)，產量大且營養(yǎng)價值高。有機酸是蜂蜜中的重要營養(yǎng)及活性成分，但目前未見公開發(fā)布的較為全面的蜂蜜有機酸成分及含量數(shù)據集。本研究采用固相萃取-氣相色譜-質譜（SPE-GC-MS）法對分別采集自黑龍江省佳木斯市、虎林市及吉林省白山市的3份椴樹蜂蜜樣品進行了3組有機酸成分及含量平行檢測，形成本數(shù)據集。共檢測出22種有機酸，平均總含量為644.3 mg/kg，其中葡萄糖酸含量占比最高，其次為L-乳酸和蘋果酸。

椴樹蜂蜜；有機酸；含量；分布

1 引言

蜂蜜，作為一種天然食品，是由蜜蜂采集植物花蜜及蜜露釀造而成，其主要組成成分有糖類、水分以及少量的礦物質、維生素、有機酸及多酚化合物等[1-3]。因蜜蜂采集蜜源植物的多樣性以及蜂蜜存儲條件的不同，所以蜂蜜的具體化學成分和感官性狀也具有較大差異性[1,4-5]。蜂蜜有機酸是蜂蜜中的活性成分之一，占蜂蜜總量的0.57%[1]，主要來源于植物花蜜或蜜露中存在的有機酸以及蜜蜂釀造過程中葡萄糖和果糖等代謝產生的酸[5-7]，主要有葡萄糖酸、乳酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸和焦谷氨酸等[1, 3, 8-9]。這些有機酸可在蜂蜜中起到抑菌、抗氧化和其他潛在活性作用。此外，還可以調節(jié)蜂蜜的pH值，影響蜂蜜的風味和品質，也可以用作鑒別和區(qū)分不同類型蜂蜜的標記。確定蜂蜜中有機酸的種類和含量對于研究蜂蜜的品質特征和真?zhèn)舞b定具有重要意義。

本研究采集中國黑龍江省和吉林省的椴樹蜂蜜，檢測定量了其中22種有機酸成分含量，建立椴樹蜂蜜中有機酸含量數(shù)據集。

2 數(shù)據采集與處理方法

蜂蜜中的糖類成分約占蜂蜜95%[3]，會對有機酸的檢測分析產生干擾。固相萃?。⊿PE）技術作為一種新型的試樣前處理技術，能夠很好地去除對分析體系有干擾的物質。因此可采用固相萃取技術去除蜂蜜中糖的干擾，提高有機酸檢測的精密度[10-11]。分子量較大且難揮發(fā)的物質難以通過氣相分離法檢測，因此需要對化合物性質進行改變，以便于分離檢測[12]。衍生化技術作為樣品預處理技術之一，可通過化學反應修改分析物的性質，以實現(xiàn)色譜分離效果。經過修改的分析產物即為衍生物，該衍生物與原化合物可能具有相似或相近的結構，但與原未改性的化合物不同，衍生產物色譜分離效果更好，通過對衍生產物的檢測分析，可以實現(xiàn)對原化合物進行定性或定量分析[13-14]。由于本試驗的目標有機酸強極性且不易揮發(fā)，不能直接被氣相色譜質譜所檢測，因此通過衍生化處理，降低了有機酸的極性使其具有揮發(fā)性，同時改善色譜分離效果，增加有機酸的可檢測性。

2.1 數(shù)據來源

本研究于2018年按照隨機采樣原則，采集黑龍江省佳木斯市、虎林市和吉林省白山市的意大利蜜蜂（L.）所產的椴樹蜂蜜共3份，保存于-20℃冰箱直至檢測。

2.2 椴樹蜂蜜樣品處理

2.2.1 樣品處理

稱取椴樹蜂蜜樣品1 g至50 mL離心管中，超純水溶解，8000 r/min離心15 min；取上清液至50 mL容量瓶定容；取5 mL溶液加入內標，用0.1 mol/L的NaOH調節(jié)至pH值為10.0，振蕩攪拌15 min；再用0.1 mol/L的HCl將pH值調節(jié)至7.5。

2.2.2 樣品提取凈化及衍生化

Waters MAX強陰離子固相萃取柱經10 mL甲醇活化，10 mL去離子水平衡。將蜂蜜溶液上樣過柱；再依次用10 mL去離子水淋洗，8 mL甲醇溶液（pH=0.4）洗脫并收集洗脫液；將洗脫液氮吹至1 mL左右，轉移至1.5 mL離心管后經真空濃縮儀（1300 r/min，35℃）濃縮至干。在濃縮至干的樣品中加入20 μL, 50 mg/mL甲氧胺鹽吡啶溶液，渦旋30 s，40℃金屬浴衍生30 min；再加入180 μL的N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺（MSTFA），渦旋30 s，37℃金屬浴衍生30 min，14000 r/min 4℃高速離心10 min，上清液上機分析。

2.2.3 氣相色譜-質譜法分析

將混合有機酸標準品工作液經真空濃縮儀濃縮干燥，再經兩步衍生化反應后，通過氣相色譜-質譜儀（GC-MS）進行質量范圍（45～600 m/z）內的全掃描，并優(yōu)化色譜質譜條件，最終確定最優(yōu)的升溫程序。

氣相色譜質譜聯(lián)用儀SIM模式下的目標物峰信號增強，選擇性和靈敏度提高，則更適合用于定量分析，并且當兩個目標物的定量離子不同時，SIM模式還能對不能完全分開的物質進行定量分析。采用GC-MS SCAN掃描模式對目標有機酸進行定性分析，采用GC-MS SIM掃描模式對目標有機酸進行定量分析。

3 數(shù)據內容

數(shù)據由1個Excel文件組成，其中包括3個椴樹蜂蜜樣品的采集信息、有機酸定量檢測含量；每個樣品至少包含三組平行數(shù)據，樣例見表1；不同采樣地區(qū)椴樹蜂蜜有機酸含量示例圖見圖1。

4 質量控制與技術驗證

為了確保數(shù)據集的質量和可靠性，3份椴樹蜂蜜樣品均為從黑龍江省和吉林省兩產地椴樹蜂蜜中隨機抽取樣本，每個樣本至少進行3次平行結果測定。蜂蜜中22種有機酸SPE-GC-MS檢測方法2＞0.9942，目標有機酸回收率在86.74%～118.68%，精密度（RSD）在2.98%～13.42%，靈敏度檢測限（LOD）為0.002～0.2 mg/kg，靈敏度定量限（LOQ）為0.008～0.5 mg/kg。

表1 椴樹蜂蜜有機酸定量檢測含量信息樣例表(單位：μg/g)

注：DSM3-1、DSM3-2、DSM3-3，為椴樹蜂蜜3號的三組平行數(shù)據。

注：DSM-1、DSM-2、DSM-3，為不同地點所采椴樹蜂蜜樣品，DSM-1采樣地點為黑龍江省佳木斯市、DSM-2采樣地點為黑龍江省虎林市、DSM-3采樣地點為吉林省白山市。

5 數(shù)據價值與使用建議

本數(shù)據集可以明晰椴樹蜂蜜22種有機酸含量及分布狀況，同時為消費者對椴樹蜜中有機酸成分及含量提供直觀數(shù)據，研究人員可基于本數(shù)據集，對黑龍江省和吉林省椴樹蜂蜜中22種有機酸含量數(shù)據進行深入挖掘分析利用。

6 數(shù)據可用性

中國科技資源標識碼（CSTR）:17058.11.A0013.20210625.30.ds.0393；

數(shù)字對象標識碼（DOI）DOI:10.12205/A0013.20210625.30.ds.0393。

允許公開訪問。

作者分工與貢獻

孫麗萍，總體方案設計與組織實施。

師豐豐，數(shù)據整理。

劉婷婷，數(shù)據整理、審核。

利益沖突聲明

作者聲明，全部作者均無會影響研究公正性的財務利益沖突或個人利益沖突。

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A Dataset of the Content of 22 Organic Acids in Linden Honey

SUN LiPing1, SHI FengFeng2*, LIU TingTing3,4*

1. Institute of Apicultural Research, CAAS, Beijing 100093, China; 2. Ili Kazakh Autonomous Prefecture Agricultural Science Institute, Ili 835000, Xinjiang, China; 3. Agricultural Information Institute, CAAS, Beijing 100081, China; 4. National Agriculture Science Data Center, Beijing 100081, China

With the improvement of people's living standard, the demand for by-products such as honey has increased, and there is increasing concern about honey quality and nutritional composition. The chemical composition of honey may be different when bees collect nectar from different plants. Organic acids are important nutritional and active ingredient in honey. However, there is no study with comprehensive methods for detecting the organic acid composition and content in honey. Linden honey is the honey brewed by bees from the flower nectar of linden plants (such asRupr.,Rupr.et Maxim.). It is mainly produced in Wanda Mountains, Greater Khingan Mountains (Daxinganling), Lesser Khingan Mountains(Xiaoxinganling), Changbai Mountains and the Russian Far East, with high output and great nutritional value. It is therefore necessary to establish a dataset for the distribution of organic acid content in linden honey. In this study, we used SPE-GC-MS to detect 22 organic acids in linden honey collected from Heilongjiang Province and Jilin Province, with an average total content of 644.3 mg/kg, in which the content of gluconic acid accounted for the largest percentage, followed by L-lactic acid and malic acid.

linden honey; organic acids; content; distribution

Data summary:

ItemDescription Dataset nameA Dataset of the Content of 22 Organic Acids in Linden Honey Specific subject areaAgriculture Research topicFood nutrition Time range2018year Geographical scopeHeilongjiang Province (Jiamusi city, Hulin city), Jilin Province (Baishan city) Data types and technical formatsDataset of 22 organic acid contents in Linden honey（XLSX） Dataset structureThe dataset consisted of one Excel file, containing the information of samples and organic acid content detected in linden honey. Volume of data36 KB Key index in datasetOrganic acid Data accessibilityCSTR：17058.11.A0013.20210625.30.ds.0393DOI：10.12205/A0013.20210625.30.ds.0393https://www.agridata.cn/data.html#/datadetail?id=286653 Financial supportNational Bee Industry Technology System (CARS-45-KXJ10); Special Project on Risk Assessment of Agricultural Products with National Characteristics (GJFP2019010); Innovative Engineering Project of the Chinese Academy of Agricultural Sciences (CAAS-ASTIP-2019-IAR)

孫麗萍, 師豐豐, 劉婷婷. 椴樹蜂蜜中22種有機酸數(shù)據集[J]. 農業(yè)大數(shù)據學報, 2023, 5(3): 118-122.

SUN LiPing, SHI FengFeng, LIU TingTing.A Dataset of the Content of 22 Organic Acids in Linden Honey[J]. Journal of Agricultural Big Data, 2023, 5(3): 118-122.

數(shù)據摘要：

項目描述 數(shù)據庫（集）名稱椴樹蜂蜜中22種有機酸數(shù)據集 所屬學科農業(yè)科學 研究主題食品營養(yǎng) 數(shù)據時間范圍2018年 數(shù)據地理空間覆蓋黑龍江?。涯舅故?、虎林市）、吉林?。ò咨绞校?數(shù)據類型與技術格式椴樹蜂蜜中22種有機酸含量數(shù)據集（XLSX格式） 數(shù)據庫（集）組成數(shù)據集由1個Excel組成，其中包括黑龍江?。涯舅故?、虎林市）和吉林?。ò咨绞校┑拈矘涿蹣悠沸畔?，和通過氣相色譜質譜法測定的椴樹蜂蜜中22種有機酸的含量 數(shù)據量36 KB 主要數(shù)據指標有機酸 數(shù)據可用性DOI：10.12205/A0013.20210625.30.ds.0393CSTR：17058.11.A0013.20210625.30.ds.0393數(shù)據服務系統(tǒng)網址：https://www.agridata.cn/data.html#/datadetail?id=286653 經費支持國家蜂產業(yè)技術體系（CARS-45-KXJ10）；國家特色農產品風險評估專項（GJFP2019010）；中國農業(yè)科學院創(chuàng)新工程項目（CAASASTIP-2019-IAR）；伊犁州科技計劃項目-應用研究與公益性專項（YJC2023A45）

2023-06-24；

2023-08-08

國家蜂產業(yè)技術體系（CARS-45-KXJ10）；國家特色農產品風險評估專項（GJFP2019010）；中國農業(yè)科學院創(chuàng)新工程項目（CAASASTIP-2019-IAR）；伊犁州科技計劃項目-應用研究與公益性專項（YJC2023A45）

孫麗萍，E-mail：caasun@126.com；通信作者師豐豐，brid(00800.00.18158)，E-mail：shi9914@126.com；通信作者劉婷婷，brid(06790.00.05770)，E-mail：liutingting@caas.cn。