徐 鋒, 張瑞卿, 于 淼

(黑龍江科技大學(xué) 安全工程學(xué)院, 哈爾濱 150022)

收稿日期: 2023-01-19

基金項(xiàng)目: 黑龍江省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(LH2022E107);黑龍江省省屬高等學(xué)?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)項(xiàng)目(2021-KYYWF-1479)

第一作者簡(jiǎn)介: 徐 鋒(1979-),男,黑龍江省巴彥人,教授,博士,研究方向:煤礦瓦斯災(zāi)害防治與利用,E-mail:xufeng79_79@163.com。

0 引 言

CH4作為煤礦瓦斯的主要成分,對(duì)煤礦生產(chǎn)具有較強(qiáng)的致災(zāi)性[1],同時(shí)是重要的溫室氣體[1]。在雙碳背景下,加強(qiáng)CH4的資源化利用具有重要的意義。甲烷干重整(DRM)是其資源化利用的一條重要途徑[2-4],其可以將CH4和CO2兩種主要的溫室氣體轉(zhuǎn)化為合成氣,并直接作為費(fèi)托合成的原料生產(chǎn)醋酸、二甲醚等高附加值的化學(xué)品[5-8]。用于DRM反應(yīng)的主要催化劑有貴金屬催化劑(Rh、Ru、Pt、Pd、Ir)和非貴金屬催化劑(Co、Ni)[9-10]。貴金屬催化劑催化性能優(yōu)異,但成本限制了其應(yīng)用[11-12]。Ni基催化劑具有和貴金屬催化劑相當(dāng)?shù)拇呋钚郧覂r(jià)格低廉,被認(rèn)為是最有前景的DRM催化劑之一,成為研究熱點(diǎn)[13-14]。田玲等[15]研究發(fā)現(xiàn),采用TiO2作為負(fù)載型催化劑的載體,金屬Ni作為活性組分,也能夠有效減少反應(yīng)中積炭的生成。柴應(yīng)潔等[16]采用檸檬酸配合法、溶膠凝膠法、浸漬法和燃燒法制備了鈣鈦礦型Ni基催化劑并用于甲烷干重整反應(yīng)中。結(jié)果表明,制備方法對(duì)活性組分Ni的化學(xué)形態(tài)、Ni與基體的相互作用以及活性氧物種的調(diào)控具有重要影響,從而影響其催化活性和抗積炭能力。此外,在DRM反應(yīng)中,當(dāng)稀土金屬氧化物作為助劑加入時(shí),可以提高催化劑表面對(duì)CO2的吸附,從而進(jìn)一步促進(jìn)CO2的消炭作用[17-18]。可見(jiàn),Ni基催化劑催化性能影響因素較多。筆者制備了Ni/TiO2、Ni/MgO-TiO2、Ni-Ce/MgO-TiO2等催化劑,并用于CH4-CO2干重整反應(yīng),考察制備方法、載體、助劑和活性組分含量等因素對(duì)Ni基催化劑性能的影響,以期揭示Ni基催化劑對(duì)CH4-CO2干重整制合成氣的作用規(guī)律。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 CH4-CO2催化重整

CH4-CO2催化重整反應(yīng)在微型U型管式反應(yīng)爐內(nèi)進(jìn)行,U型管為內(nèi)徑8 mm、外徑10 mm的石英管。實(shí)驗(yàn)時(shí),取50 mg催化劑填裝于U型管中,通入流量60 mL/min的CH4、CO2體積分?jǐn)?shù)比為1∶2的原料氣,以50 ℃為臺(tái)階使反應(yīng)溫度從400 ℃逐漸升溫至900 ℃,每個(gè)臺(tái)階溫度恒溫15 min,反應(yīng)尾氣經(jīng)干燥后,通入GC9790Ⅱ氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)分析。

1.2 催化劑制備

1.2.1 Ni/TiO2催化劑

采用浸漬法制備質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的Ni/TiO2催化劑。稱取一定量的Ni(CH3COO)2·4H2O溶于適量去離子水中用恒溫磁力攪拌器攪拌,在不斷攪拌下加入稱量好的TiO2,靜止24 h后110 ℃干燥6 h,制得8%NiO/TiO2催化劑。催化劑活性評(píng)價(jià)前,進(jìn)行程序升溫還原,升溫速率為15 ℃/min,氣體流速為50 mL/min,在溫度為650 ℃條件下還原1 h。

1.2.2 Ni/TiO2-MgO催化劑

(1)浸漬法

首先,制備TiO2-MgO載體(Ti、Mg原子比為1∶1),按照體積比1∶4∶0.5∶0.6量取鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、冰乙酸和去離子水。在常溫狀態(tài)下,將一半量的無(wú)水乙醇緩慢加入鈦酸丁酯中,緩慢攪拌至杯內(nèi)透明絲狀物消失得到溶液A;將剩余的無(wú)水乙醇、冰乙酸、去離子水緩慢攪拌,攪拌過(guò)程中加入MgO得到溶液B;在恒溫磁力攪拌器75 ℃狀態(tài)下,將溶液A緩慢倒入溶液B,攪拌一定時(shí)間成膠,置于干燥箱中,110 ℃干燥6 h,得到TiO2-MgO干凝膠,研磨得到納米顆粒級(jí)別TiO2-MgO載體。

利用浸漬法制備8%Ni/TiO2-MgO催化劑。稱取一定量的TiO2-MgO作為載體,首先,將Ni(CH3COO)2·4H2O溶于適量去離子水中,然后,用恒溫磁力攪拌器攪拌,在不斷攪拌下加入稱量好的TiO2-MgO,靜止24 h后,110 ℃干燥6 h,研磨后在馬弗爐內(nèi)焙燒6 h,制得8%Ni/TiO2-MgO。催化劑活性評(píng)價(jià)前,對(duì)其進(jìn)行程序升溫還原。催化劑活性評(píng)價(jià)前,進(jìn)行程序升溫還原。升溫速率為15 ℃/min,還原氣體為10%H2/Ar,還原1 h。

(2)溶膠凝膠法

采用溶膠凝膠法制備不同Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Ni/TiO2-MgO催化劑(w(Ni)分別為6%、8%、10%、12%、15%),Ti、Mg原子比為1∶1。按照體積比1∶4∶0.5∶0.6量取鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、冰乙酸和去離子水。在常溫狀態(tài)下,將一半量的無(wú)水乙醇緩慢加入鈦酸丁酯中,緩慢攪拌至杯內(nèi)透明絲狀物消失得到溶液A;將Ni(CH3COO)2·4H2O在恒溫磁力攪拌器75 ℃狀態(tài)下溶于去離子水,充分溶解后倒入無(wú)水乙醇和冰醋酸進(jìn)行攪拌,攪拌過(guò)程中加入MgO攪拌后得到溶液B;在恒溫磁力攪拌器75 ℃狀態(tài)下,將溶液A緩慢倒入溶液B,攪拌一定時(shí)間形成膠,置于干燥箱中,110 ℃干燥6 h,得到Ni/TiO2-MgO干凝膠,研磨后馬弗爐內(nèi)600 ℃焙燒6 h,冷卻得到不同Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Ni/TiO2-MgO催化劑。催化劑活性評(píng)價(jià)前,進(jìn)行程序升溫還原。升溫速率為15 ℃/min,還原氣體為10%H2/Ar,還原1 h。

1.2.3 Ni-Ce/TiO2-MgO催化劑

采用溶膠凝膠法制備不同Ce質(zhì)量分?jǐn)?shù)的12%Ni-Ce/TiO2-MgO,(w(Ce)分別為0.5%、1%、3%、5%),Ti、Mg原子比為1∶1。按照體積比1∶4∶0.5∶0.6量取鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、冰乙酸和去離子水。在常溫狀態(tài)下,將一半量的無(wú)水乙醇緩慢加入鈦酸丁酯中,緩慢攪拌至杯內(nèi)透明絲狀物消失,得到溶液A;將Ni(CH3COO)2·4H2O在恒溫磁力攪拌器75 ℃狀態(tài)下溶于去離子水,得到溶液B;室溫下將 Ce(NO3)3·6H2O充分溶解到剩余的無(wú)水乙醇中,溶解后加入冰醋酸進(jìn)行攪拌,得到溶液C;恒溫磁力攪拌器75 ℃狀態(tài)下,將溶液C倒入溶液B中,緩慢倒入4 g MgO,攪拌后得到溶液D;將溶液A緩慢倒入溶液D,恒溫磁力攪拌器75 ℃狀態(tài)下,攪拌一定時(shí)間形成溶膠,置于干燥箱中,110 ℃干燥6 h,得到不同Ce質(zhì)量分?jǐn)?shù)的12%Ni-Ce/TiO2-MgO干凝膠。在進(jìn)行催化劑活性評(píng)價(jià)前,需要進(jìn)行程序升溫還原。升溫速率為15 ℃/min,還原氣體為10%H2/Ar,還原1 h。

1.3 催化劑表征

1.3.1 XRD表征

采用日本理學(xué)Smart tlab9衍射儀對(duì)催化劑進(jìn)行XRD表征。掃描范圍:2θ為10°～85°。測(cè)定條件:管電壓為40 kV,管電流為150 mA,掃描速度為5(°)/min。所得譜圖與Jade軟件中的PDF標(biāo)準(zhǔn)卡進(jìn)行對(duì)比,分析所屬晶體類型。

1.3.2 XPS表征

采用美國(guó) Thermo Fisher Scientific 公司 K-AlphaX 射線光電子能譜儀對(duì)制備的催化劑樣品進(jìn)行 XPS譜圖掃描。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)通過(guò) Avantage軟件對(duì)XPS譜圖進(jìn)行分峰擬合。

1.3.3 H2-TPR表征

H2-TPR 表征采用國(guó)產(chǎn)VDSorb-91i多功能程序升溫化學(xué)吸附分析儀對(duì)催化劑進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)時(shí),分別稱取20 mg催化劑樣品放置于U型石英管內(nèi),并添加石英棉在催化劑上下兩端,測(cè)試樣預(yù)先在N2的氣氛下于200 ℃預(yù)處理30 min后降溫冷卻至室溫,切換10% H2/Ar 混合氣作為還原氣。以15 ℃/min的升溫速率升溫至900 ℃,還原期間用TCD檢測(cè)器記錄數(shù)據(jù)。

1.4 數(shù)據(jù)處理方法

CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率XCH4、XCO2,H2和CO的產(chǎn)率YH2、YCO計(jì)算公式分別為

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑活性評(píng)價(jià)

2.1.1 不同載體催化劑的活性評(píng)價(jià)

對(duì)不同載體的催化劑進(jìn)行活性評(píng)價(jià),評(píng)價(jià)結(jié)果如圖1所示。

圖1 不同載體在不同反應(yīng)溫度下的活性評(píng)價(jià)

單一載體TiO2催化劑的活性并不高,相比較之下,復(fù)合載體TiO2-MgO的催化劑表現(xiàn)出良好的催化活性,在反應(yīng)溫度為800 ℃時(shí),CH4、CO2的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到68.34%、61.04%,CO和H2的產(chǎn)率可以達(dá)到37.33%、37.38%。復(fù)合載體的催化劑具備更好的催化活性,可能是NiO-MgO固溶體促進(jìn)了干重整反應(yīng)的正向進(jìn)行,TiO2的加入使得活性組分Ni與載體的相互作用增強(qiáng),且提高了催化劑在高溫反應(yīng)時(shí)的穩(wěn)定性。

2.1.2 不同制備方式制備催化劑的活性評(píng)價(jià)

對(duì)浸漬法、溶膠凝膠法制備的8%Ni/TiO2-MgO催化劑活性進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果如圖2所示。

圖2 不同制備方法下8%Ni/MgO-TiO2的活性評(píng)價(jià)

從圖2中可以看出,溶膠凝膠法制備的催化劑在中高溫?fù)碛懈臃€(wěn)定的催化性能,且轉(zhuǎn)化率產(chǎn)率較高。在500 ℃時(shí),溶膠凝膠法的催化劑在反應(yīng)時(shí)就已經(jīng)開(kāi)始產(chǎn)H2,比浸漬法催化劑產(chǎn)出H2的反應(yīng)溫度降低了150 ℃,隨著反應(yīng)溫度的升高,轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率都與溫度呈正相關(guān)趨勢(shì),且在750 ℃時(shí),CH4、CO2的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到65.29%、58.92%,CO和H2的產(chǎn)率可以達(dá)到37.28%、36.47%。溶膠凝膠法制備催化劑具備較好的催化活性,可能是該方法制備的催化劑具有較好的活性組分分散性。

2.1.3 不同Ni負(fù)載量催化劑的活性評(píng)價(jià)

對(duì)采用溶膠凝膠法制備的活性組分不同Ni負(fù)載量的催化劑進(jìn)行活性評(píng)價(jià),結(jié)果如圖3、4所示。

圖3 w(Ni)為6%、8%、10%時(shí)催化劑的活性評(píng)價(jià)

根據(jù)活性評(píng)價(jià)結(jié)果可以看出,隨著溫度的升高,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物產(chǎn)率都隨之增大,但過(guò)高的反應(yīng)溫度,使得能量的損耗過(guò)大,不利于能源節(jié)約。在Ni負(fù)載量為6%時(shí),轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率的變化不穩(wěn)定,分析原因是Ni組分含量較少,在反應(yīng)過(guò)程中易被CO2中的O氧化,導(dǎo)致催化劑活性評(píng)價(jià)時(shí),轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)率趨勢(shì)不穩(wěn)定。從圖4c中可以看出,當(dāng)負(fù)載量為12%時(shí),催化劑展現(xiàn)出較為穩(wěn)定的催化活性,CH4與CO2的轉(zhuǎn)化率隨著活性組分的升高逐漸增大,750 ℃后,轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)率逐漸平穩(wěn)CH4、CO2轉(zhuǎn)化率可達(dá)到82.4%、74.3%,H2與CO產(chǎn)率可達(dá)到46.4%、45.0%。隨著負(fù)載量繼續(xù)增加,超過(guò)12%時(shí),轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)率均有下降,其催化性能降低主要是積炭的緣故。

圖4 w(Ni)為12%、15%時(shí)催化劑的活性評(píng)價(jià)

由此可見(jiàn),當(dāng)負(fù)載量為12%時(shí),催化劑的活性中心已經(jīng)利用充分,過(guò)量的Ni無(wú)法與催化劑載體形成相互作用,成為游離態(tài)的NiO,使得過(guò)量的活性組分聚集并覆蓋住了催化劑的孔結(jié)構(gòu),固溶體無(wú)法被充分還原,導(dǎo)致反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物產(chǎn)率的降低。

2.1.4 添加Ce元素催化劑的活性評(píng)價(jià)

為研究添加助劑Ce含量對(duì)于催化重整的影響,對(duì)12%Ni-Ce/TiO2-MgO(w(Ce)分別為0、0.5%、1.0%、3.0%、5.0%催化劑進(jìn)行了活性評(píng)價(jià),結(jié)果如圖5、6示。

圖5 w(Ce)為0、0.5%、1.0%時(shí)12%Ni-Ce/TiO2-MgO催化劑的活性

由圖5、6可知,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)溫度的升高逐漸增大。由于干重整反應(yīng)是個(gè)強(qiáng)吸熱反應(yīng),溫度越高,對(duì)反應(yīng)的正向進(jìn)行越有利,當(dāng)溫度大于750 ℃時(shí),CH4與CO2的轉(zhuǎn)化率增長(zhǎng)幅度逐漸減小,根據(jù)熱力學(xué)原理,由于在每個(gè)設(shè)定溫度值保持恒溫狀態(tài)15 min,使得熱量在反應(yīng)爐內(nèi)大量的積累,使得水煤氣反應(yīng)與甲烷的裂解兩個(gè)過(guò)程得到了促進(jìn),進(jìn)而轉(zhuǎn)化率逐漸升高,并達(dá)到平衡。

評(píng)價(jià)結(jié)果表明,添加助劑Ce有助于反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)物產(chǎn)率的提升,而極少量的助劑并不能提高其催化活性,原因可能是因?yàn)槲⒘康腃e和載體之間形成合金,沒(méi)有起到提高分散活性組分的作用,難以被還原,而過(guò)量的助劑又會(huì)導(dǎo)致其覆蓋活性組分,減少催化劑的活性位點(diǎn),使得催化劑的催化活性下降。在反應(yīng)溫度為700 ℃時(shí),助劑量為1%的催化劑活性評(píng)價(jià)中CH4、CO2轉(zhuǎn)化率可達(dá)到75.88%、57.16%,H2與CO產(chǎn)率可達(dá)到44.56%、43.14%,H2與CO的產(chǎn)率也達(dá)到了未添加助劑時(shí)750℃的產(chǎn)率標(biāo)準(zhǔn)。在反應(yīng)溫度為900 ℃時(shí),CH4、CO2轉(zhuǎn)化率分別為95.32%和75.22%,H2與CO產(chǎn)率分別為53.61%和48.87%。研究表明,催化劑中的CeO2在反應(yīng)過(guò)程中可以實(shí)現(xiàn)Ce3+/Ce4+的轉(zhuǎn)化,富含O空缺[19]。因此,催化劑中加入Ce,也可以實(shí)現(xiàn)消除積炭和提高催化活性的目的。由此可見(jiàn),適量Ce的加入,可以在相對(duì)較低的溫度下獲得最高的合成氣產(chǎn)率。

2.2 催化劑表征

2.2.1 XRD表征

為判斷催化劑是否形成固溶體,以及不同載體與活性組分之間形成的作用是否強(qiáng)烈,對(duì)同一制備條件下的兩種催化劑8%Ni/TiO2、8%Ni/MgO-TiO2進(jìn)行XRD表征,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。各XRD衍射圖中的垂線為各類物質(zhì)在衍射范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)譜峰圖。

圖7 MgO-TiO2、8%Ni/ MgO-TiO2 XRD譜圖

圖7顯示,制備MgO-TiO2的復(fù)合型載體XRD分析中,形成了以MgTiO3(PDF#06-0494)為主的晶體結(jié)構(gòu)物質(zhì)。從特征衍射峰中也可以看出,形成的MgTiO3峰型較為尖銳,說(shuō)明該物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)較好,復(fù)合載體XRD譜圖較單一載體相比,形成了新的固溶體結(jié)構(gòu)。由于MgO與NiO的晶格相似,均為NaCl晶格結(jié)構(gòu),且Ni2+與Mg2+的衍射角在100°內(nèi)相差較小,由圖7還可以看出,2θ在37°、43°時(shí),NiO的衍射峰向小角度方向偏移,此時(shí)Mg2+進(jìn)入NiO形成NiO-MgO固溶體,其衍射峰寬且低,說(shuō)明其形成顆粒較小、分散度較高。NiO-MgO固溶體的形成大大提高了轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)率,文獻(xiàn)[20]表明,NiO-MgO體系催化劑具有較好的活性與穩(wěn)定性,且具有(111)晶面的NiO-MgO催化劑均具有更高的活性,而活性組分含量低時(shí)幾乎沒(méi)有活性。由此可見(jiàn)TiO2的加入增強(qiáng)了載體與活性組分之間的相互作用,提高了活性組分在載體表面的分散度,使得催化劑在活性評(píng)價(jià)時(shí)呈現(xiàn)出較好的性能。

為探究添加助劑對(duì)于催化劑性能的影響,對(duì)12%Ni-Ce/TiO2-MgO(w(Ce)為0、1%、5%)催化劑進(jìn)行XRD表征,分析助劑Ce對(duì)催化劑的晶相結(jié)構(gòu)的影響。表征結(jié)果如圖8所示。從圖8中可以看出,隨著Ce添加量的增加,MgTiO3、NiO-MgO衍射峰逐漸減小。

圖8 助劑Ce不同含量催化劑的XRD譜圖

利用謝樂(lè)公式對(duì)催化劑晶粒尺寸進(jìn)行了分析,分析結(jié)果如表1所示。由表1可以看出,隨著助劑Ce的加入,催化劑晶體粒徑D逐漸減小,這可能是Ce的加入改善了活性組分分散性。

表1 12%Ni-Ce/TiO2-MgO催化劑的晶粒尺寸

式中:D——晶粒尺寸;

λ——X射線波長(zhǎng);

K——常數(shù),取0.89;

β——衍射峰半峰高寬度;

θ——衍射角。

2.2.2 XPS表征

為了分析催化劑表面Ni物種的化學(xué)狀態(tài),對(duì)浸漬法和溶膠凝膠法制備的8%Ni/MgO-TiO2催化劑進(jìn)行了XPS表征,結(jié)果如圖9所示。

圖9 不同制備方法下8%Ni/MgO-TiO2的XPS圖譜

由圖9a知,浸漬法制備的催化劑Ni2p3/2和Ni2p1/2的主峰位置分別在為855.73 eV和873.33 eV。由于NiO中的O2p→Ni3d電荷轉(zhuǎn)移,在結(jié)合能為862.68 eV和880.67 eV處產(chǎn)生Ni氧化物特有的多電子激發(fā)伴峰。圖9b顯示,溶膠凝膠法制備的Ni2p3/2和Ni2p1/2的主峰位置分別在855.28 eV和872.73 eV,同時(shí),在結(jié)合能為861.29 eV和879.87 eV處出現(xiàn)伴峰。根據(jù)兩種催化劑主峰和伴峰的結(jié)合能,判斷催化劑中的Ni主要以Ni2+的氧化態(tài)形式存在。分峰擬合結(jié)果顯示,溶膠凝膠法制備的催化劑Ni3+比例較低,致使Ni2p3/2向低結(jié)合能方向偏移。

2.2.3 H2-TPR表征

不同Ni負(fù)載量的催化劑H2-TPR表征結(jié)果,如圖10所示?；钚越M分與載體之間的相互作用可以用還原溫度表示,當(dāng)還原溫度越高時(shí),活性組分與載體之間的相互作用越強(qiáng),當(dāng)還原溫度越低時(shí),活性組分與載體之間的相互作用就越弱[21]。NiO還原溫度在300～500 ℃,而MgO、TiO2在1 000 ℃以下又不易被還原。分析圖10可知,400 ℃還原峰為表面活性氧的消耗,500 ℃左右的表面外層Ni2+的還原,600 ℃的還原峰為NiO-MgO固溶體晶格中Ni2+的還原?？梢?jiàn),活性組分Ni與載體之間存在很強(qiáng)的相互作用。另外,隨著活性組分含量的增加,還原峰的面積也不斷增大,在負(fù)載量為12%時(shí),還原峰面積幾乎達(dá)到穩(wěn)定值,說(shuō)明其催化活性不再提升。

圖10 不同Ni負(fù)載量催化劑的H2-TPR圖譜

3 結(jié) 論

(1)載體中TiO2的加入,可促使Mg2+進(jìn)入NiO形成NiO-MgO固溶體,增強(qiáng)載體與活性組分之間的相互作用,改善催化劑的催化性能。

(2)溶膠凝膠法制備的催化劑Ni2+的氧化態(tài)比例較浸漬法制備的催化劑高,活性組分分散性更好,催化活性更高。

(3)Ni負(fù)載量為12%時(shí)催化劑的催化活性更強(qiáng),適量助劑Ce的加入可以提高活性組分在載體表面的分散度,從而促進(jìn)催化劑催化活性的提升。

(4)在CH4、CO2體積分?jǐn)?shù)比1∶2、平衡氣Ar體積分?jǐn)?shù)25%、氣體總流速60 mL/min條件下,700 ℃時(shí),12%Ni-1%Ce/TiO2-MgO催化劑對(duì)CH4-CO2催化重整,CH4、CO2轉(zhuǎn)化率分別為75.88%和57.16%,H2與CO產(chǎn)率分別為44.56%和43.14%;900 ℃時(shí)CH4、CO2轉(zhuǎn)化率分別為95.32%和75.22%,H2與CO產(chǎn)率分別為53.61%和48.87%。